154681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetilénszerkezetű aminok előállítására
154681 8 szobahőmérsékleten történő szárítás után 62.—• 64 C°-on olvad. 2. példa: 5 Keverővel ellátott 500 ml-es háromnyakú gömblombikba 47 g 2,4,5-triklórfenil^2-propinilétert, 16 g dietilamint, 12,6 ml jégecetet, 17 ml 37%-os vizes formaldehid oldatot, 0,5 g réz(I)kloridot és 20 ml dioxánt mérünk be. A re- io akeióelegyet 17 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 250 ml éterrel hígítjuk és 2X150 ml hideg 3 n vizes sósav oldattal, majd 2X100 ml vízzel extraháljuk. A vizes extraktot jégfürdőn lehűtjük, 250 ml hideg tömény vizes 15 ammóniumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és 3X200 ml éterrel extraháljük. Az éteres extraktot 150 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban 40 C°-on bepároljuk. 20 A maradékot 150 ml etanolban felvesszük és 40 ml 8 n metanolos sósavval megsavanyítjuk. Az oldat 100 ml éter hozzáadására zavarossá válik, majd a termék hűtés hatására kikristályosodik. A termék 152—153 C°-on olvadó N,N- 2 5 -dietil-4-(2,4,5-triklórfenoxi)^2-ibutinilamin-hidroklorid. Az 1. vagy 2. példában ismertetett eljárással analóg módon az alábbi vegyületek állíthatók elő: 30 N,N-dipropil-4-(2,4,5-triiklórfenoxi)-2-butinilamin-nhidroklorid, op.: 168—170 C°; N,N-dietil-4-(2,3-diklórfenoxi)-2-butinilamin-hidroklorid, op.: 144 C°; 35 4-(2,4,5-triklórfenoxi)-l-(i morfolino)-2-butin--hidroklorid, op.: 205—206 C°; N,N-dietil-4-(4-metoxifenoxi)-2-butinilamin, fp.: 136 C°/0,08 Hgmm n^D = 1.5180; N,N-dietil-4-(4Tmetoxifenoxi)-.2jbutinilamin- 40 -citrát, op.: 97—99 C°; 4-(2,4,5-triklórfenoxi)-l-(4-metil-l-piperazinil)-2-butin-dihidroklorid, op.: 226—228 C°; N,N-diallil-(2,4,5-triklórfenoxi)-2^butinilamin-hidroklorid, op.: 161—162 C°; 45 N,N-dietil-4-(2-klórfenoxi)-2-ibutinilamin, fp.: 114 C°/0,08 Hgmm, nTMD = 1.5300; N,N-dietil-4-(2-klórfenoxi)-2-butinilamin-citrát, op.: 114—115 C°; N,N-dietil-4-(3-trifluormetilfenoxi)-2-butinil- 50 amin-citrá't, op.: 119—120 C°; N,N-dietil-4-(2,6-dimetoxifenoxi)-2-butinilamin-Mdraklorid, op.: 136—137 C°; N,N-dimetil-4-(2,4,5-triklórfenoxi)-2-butinilamin-hidroklorid, op.: 171—172 C°; 55 N,N-dietil-4-(4-nitrofenoxi)-2-butinilamin-hidroklorid, op.: 164—165 C°; N,N-dietil-4-(2,4-diklórfenoxi)-2-butinilamin-citrát, op.: 127—128 C°; 4-(2,4,5-<triklórfenoxi)-l-pirrolidino-2-bútin- 60 -hidroklorid, op.: 151—152 C°; p^anizidin-2-(4-dietilamino-2-butin-l-iloxi)-metiléter, op.: 154—155 C°; N,N-dietil-4-<2,3-diklórfemlmerkapto)-2-butinilamin, op.: 159—160 C°; 65 A fenti vegyületek előállításához szükséges alábbi kiindulási anyagok az 1. példában leírt eljárással analóg módon készíthetők: Propargil-p-nitrofeniléter,. op.: 113—115 C°; p-metoxifenil-propargiléter, fp.: 118—120 C°/7 Hgmm; 2,3-diklórfenil-2-propinil^éter, op.: 47—49 C°; 3-trifluormetilfenil-2-propinil-éter, fp.: 40 C°/ /0,05 Hgmm; 2,6-dimetoxifenil-2-propinil-éter, fp.: 90 C°/0,03 Hgmm; 2,4^diklórfenil-2-propinil-éter, op.: 53—54 C°; p-anizidin-,2-{2-propiniloxi)-rnetiléter, op.: 82— 83 C°; 2-l klórfenil-propargiléter, fp.: 56 C°/0,08 Hgmm; 2,3-diklór-l-(2-propinilmerkapto)-benzol, op.: 59—60 C°. 3. példa: 250 ml-^es, keverővel, visszafolyató hűtővel, csepegtető tölcsérrel és kalciumkloridos csővel ellátott háromnyakú gömblombikba 1,2 g magnéziumspirálforgácsot és 25 ml vízmentes étert mérünk be, majd 5,5 g etilbromidot és 25 ml vízmentes étert adunk hozzá oly módon, hogy a reafecióelegy éppen forrásban legyen. Az elegyet további 15 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd 15 perc alatt 11,8 g 2,4,5-triklórfenil-2-propinilétert csepegtetünk be. Az elegyet további 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd 10 perc alatt 6,9 g N,N-dietilaminoetil-kloridot csepegtetünk be és további 17 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reákcióelegyet ezután jeges fürdőben lehűtjük és cseppertként 100 ml vízzel, majd 10 ml 6 n vizes sósavval elegyítjük. A vizes oldatot elválasztjuk és 2X100 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktokat 2X100 ml vízzel mossuk. Az egyesített vizes oldatokat jeges fürdőben erősen lehűtjük és 20 ml 10%-os vizes nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk. Az oldatot 3X75 ml metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített metilénkloridos extraktokat 100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban 50 C°-on bepároljuk. A maradékot 50 ml izopropilalkoholban felvesszük és 10 ml 8 n metanolos sósavval megsavanyítjuk. Kezdődő zavarosodásig étert (20 ml) adunk az oldathoz, majd a terméket hűtéssel kikristályosítjuik. A termék 179—181 C°-on olvadó kristályos N,N-dietil-5-(2,4,5-triklórfenoxi)-3--pentinilamin-hidroklorid. 4. példa: 250 ml-es, keverővel és szárazjeges hűtővel ellátott háromnyakú gömblombikba 175 ml folyékony etilamint és 41 g fenil-4-klór-2-butinil-étert mérünk be. A reákcióelegyet keverés közben 2 órán át visszafolyató hűtő alkalma-4
