154652. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cikloalifás aminok előállítására
154652 29 _ 30 vízleválasztó feltéttel távolítjuk el. A reakció lezajlása után a reafccióelegyet csökkentett nyomáson foepároljük, a mairadékot 100 ml abszolút etanolban oldjuk és 0,2 g 10%-os aiktívszenes palládium katalizátor jelenlétéiben Shidrogé- 5 nézzük. A katalizátor kiszűrése és a szűrlet Ibepárlása után kapott maradékot kétszer n-hexánból átkristályosítjuk, ami'koiris a (XL) fcápletű S/JjöyS^diifenil-te-^ipiridi^Jl-pirrolidinil-ciklopentánt nyerjük. A termék dnifravörös spektru- 10 ma a következő értékeken mutat jellegzetes sávot: 1595 cm"1 , 1375 cm H , 750 cm-1 lés 6:90 cm -1 . A kiinduláanyagot a következő módon állítjuk elő: 15 9,8 ig 3/ff,)5^diifenil-4aH(2-,piridil)HOiklohexanon 50 ml jégecetlben képzett oldataihoz hűtés és keverés közben lassan 9,6 g brómot csepegtetünk és a keveréket szobahőmérsékleten 1 óira hoszszat keverjük. A keverést követően a reakció- 20 elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, a lereagálatlan brómot hígított kénessawal megkötjük és a' keveréket 100 g jégre öntjük. A jégre öntött keveréket vizes ammóniaoldattal semlegesítjük, metilénkloriddal extralháljuk, a 25 száraz kivonatot bepároljuk és a kapott 2,6-di!bróm-3/ 3,i5^difenil-4a-J (2jpiridil)-'CÍklohexanont metanolból átkristályosítjuk. 4 ,g káliumhidroxi'd 1100 g vízben képzett oldatához 10 g 2,6-(diJbróm-3/ 8,5^difeníil-4a-^(2-piri- 30 dil)-tiklohexamont adunk és a kapott szuszpenziót a szilárd anyag teljes, oldásáig erőteljesen keverjük, majd szűrjük, éterrel mossuk és gőzfürdőn Ibetöményítjülk. A nyert szirupot porcelánedényíben lassan 140 C°-ra melegítjük fel és 35 három óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. A terméket 50 ml, víziben oldjuk, a kapott oldatot szűrjük, éterrel mossuk, majd 10%-os kénsawal semlegesítjük. A nyert emulziót metilénkloriddal extra'háljuk, a kivonatot megszá- 40 rítjuk és bepároljuk. A maradékot metanolból átkristályosítjuk, lamikoris 3/S,5/?-difenil-l-hidroxi-4a-((2-pinidiil)-iciklopentán-karbonsavat kapunk. A termék infravörös spektruma. 1660 cm-1 és 3600 cm -1 értékéknél jeUegzetes sávot 45 mutat. 3 g 3/?,!5/?-difenil-14ndroxi-4a-J(2-piiridil)^oiklopentánfcaribonsavat 100 ml 10%-os kánsavfcan oldunk, majd az oldatot 56 C-ira melegítjük fel és lassan keverés közben 4,78 g ólomoxidot 50 adunk Ihozzá. A keveréket gőzfürdőn a széndioxid fejlődés megszűnéséig keverjük, majd lehűtjük, vizes ammóniával semlegesítjük és metilénkloriddal extraháljuk. A szárított kivonatot bepá-roljuk és a kapott 3 /ö,5yS-difenil-4a-H(2Hpiri- 55 dil)-cikloipentanont benzolból átkristályosítjuk. A termék infravörös spektruma 1745 cm_1 értéken jellegzetes sávot mutat. 37. példa: 3,95 g 4-HCiano- 3,5-difenil-4j(2-piridil)-iciklohexanon (17 ml pirrolidin, 62 ml Ibenzol és nyomnyi mennyiségű p-toluolszulfonsav keverékét 6 óra hosszat nitrogén atmoszférában és a képződő víz leválasztása köziben visszafolyatő hűtő alatt forraljuk. A reakció lezajlása után nyert keveréket bepároljuk és a kapott kristályos maradékot 25Ö ml abszolút alkoholban szuszpendáljuk. A szuszpenziót 0,5 g 10%^os aktívszenes palládium jelenlétében hidrogénezzük, a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A. kristályos maradékot kloroform-nnhexán elegyből átkristályosítjuk, amikoris a (XL!) fcépletű 4-eiano-3,5-difenil-4-i(2-piiridil)-1^-piirrolidinil-eiklolhexént kapjuk. A termék olvadáspontja 215—216 C°. A fentiekben felhasznált kiindulóanyagot a következő módon alítjuk elő: 8,15 g ifémnátrium 50 ml abszolút alkoholban képzett oldatához keverés közben 9,5 g di-foenzálacetont és 4,8 g 2-ipiiridil^acetonitrilt adagolunk, amikoris exoterm reakció játszódik le és fehér kristályok képződnek. A kristályokat leszűrjük, kétszer metanollal mossuk és szárítjuk, amikoris a 4-ciano-3,5^difenil-4-{2-piiridil)-ciklohexanont kapjuk. A termék olvadáspontja 176— 178 C°. A megfelelő kiindulási anyagok ekvivalens mennyiségeinek reagáltatásával az előbbiekhez hasonló módon 4-ciano-3,4,5-trifenil^pirrolidinil-ciklohexánt állíthatunk elő. 38. példa: 0,i6 g [3/?,5y3-idifendl-4a-(2-piridil)-ciklooktanon. 0,3 g pirrolidin, 50 ml Ibenzol és kristálynyi mennyiségű p-^toluolszulfonsav keverékét 10 óra hosszat nitrogén atmoszférában a képződő víz leválasztása közben visszaforyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet bepároljuk, a sárga maradékot 50 ml 95%-os etanolban oldjuk és 10 óra hosszat 0,1 g 10%-os aktívszenes palládium katalizátor jelenlétében atmoszférikus nyomáson hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, a szűrletet bepáiroljuk és a sárga gumiszerű maradékot n-íhexánbóil kristályosítjuk át. A kapott (XLII) fcépletű 3ß&ß^en&-4a*(:2^ividiiyUpirrolidinilHcikloofctán infravörös spektruima' az alábbi értékeken jellegzetes sávot mutat: 1595 cm-1, 1375 cm -1 , 750 cm -1 és 690 cm -1 . A fciindulóanylag előállítását az alábbi módon végezzük: 2,45 g 3/?,5^-.difenil-4a--(2Hpiirid[ill)-ciklohexanon, 1,07 g pirrolidin, 100 ml benzol és nyomnyi mennyiségű p-toluolszulfonsav keverékét nitrogén atmoszférában, vízleválasztó feltét alkalmazásával 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kapott enaminos oldatot bepároljuk, a maradékot 20 ml tisztított dioxánfoan felvesszük, majd 20 iml dioxánban oldott 0,735 g prapiolsavészter oldattal kezeljük. A reakciók everéket nitrogén atmoszférában 2 óra hoszszat visszafolyiató hűtő alatt forraljuk, lehűtjük és ibepároljuk. A Ibarnaszínű maradék ibolyántúli spektruma alábbi értékeikkel jellemezhető: 290 m/u, maximum, 272 m,« és 262 m/* vállképződés, 275 ím" és 247/ u, oniniimumok. A fcapott 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 15
