154607. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-béta,10-alfa-szteroidok előállítására

154607 6 3-etoxi-6-fluor-17a-hidroxi-9^,10a-pregna-3,5--dién-20-on, valamint a megfelelő 3-metoxi-, 3-ciklopentiloxi- és 3-benziloxi-éterek; 3-etoxi-6-klór-9/?,10a-pregna-3,5-dién-20-on, valamint a megfelelő 3-propoxi- és 3-metoxi- 5 -éterek; 3-etoxi-6-fluor-9/?,10oc-pregna-3,5-dién-20-on, valamint a megfelelő 3-butoxi-, 3-pentoxi- és 3-ciklohexiloxi-éterek. A találmány szerinti új vegyületeket 9/?,10cc- 10 -szteroidokból önmagukban ismert módszerek szerint állíthatjuk elő. Az új 9/?,10a-szteroidok előállítására különösképpen az alábbi módszerek alkalmazhatók: a) Valamely oly, az (I) általános képletnek 15 megfelelő vegyületet, amelyben R3

3-keto-4-dehidro-rendszert, 3-keto-4,6-bisz-dehidro-rendszert, Hal fluor-, klór- vagy brómatomot, R hidrogénatomot vagy pedig észterezett vagy 20 éterezett hidroxi-csoportot képvisel, mikrobiológiai 1-dehidrogénezésnek vetünk alá; b) valamely oly, az (I) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben R3

3-keto-4-dehidro-rendszert, 25 3-keto-4,6-bisz-dehidro-rendszert, Hal fluor-, klór- vagy brómatomot, R hidrogénatomot vagy pedig észterezett vagy éterezett hidroxi-csoportot képvisel, közvetlen 1,2-dehidrogénezésnek vetünk alá; 30 c) valamely oly, a csatolt rajz szerinti (III) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben Rs 3-keto-4-dehidro-rendszert, 3-keto-4,6-bisz-dehidro-rendszert, 35 Hal fluor-, klór- vagy brómatomot, R hidrogénatomot vagy pedig észterezett vagy éterezett hidroxi-csoportot képvisel, szelektív 1,2-dehidrohalogénezésnek vetünk alá; d) valamely, a csatolt rajz szerinti (IV) álta- 40 lános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben R3

3-keto-4-dehidro-rendszert, 3-keto-l,4-bisz-dehidro-rendszert, Hal /?-helyzetű fluor-, klór- vagy brómatomot, R hidrogénatomot vagy pedig éterezett vagy 45 észterezett hidroxi-csoportot képvisel, közvetlen 6,7-dehidrogénezésnek vetünk alá; e) valamely, a csatolt rajz szerinti (V) általános-képletnek megfelelő vegyületet, amelyben Hal fluor-, klór- vagy brómatomot, 50 R hidrogénatomot vagy pedig észterezett vagy éterezett hidroxi-csoportot képvisel, vízmentes alkanoltartalmú közegben savas izomerizálásnak vetünk alá; 55 f) valamely oly, az (I) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben R3

3-alkoxi-3,5-bisz-dehidro-rendszert, Hal fluor-, klór- vagy brómatomot, R hidrogénatomot vágy pedig észterezett vagy 60 éterezett hidroxi-csoportot képvisel, 2,3-diklór-5,6-diciano-benzokinonnal való reakciónak vetünk alá; g) valamely, a csatolt rajz szerinti (VI) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben 65 Hal fluor-, klór- vagy brómatomot a yS-helyzetben, R hidrogénatomot vagy pedig észterezett vagy éterezett hidroxi-csoportot képvisel, míg az 1- és 2-helyzetű szénatomok közötti kötés egyes- vagy kettőskötés lehet, dehidratálási reakciónak vetünk alá; h) valamely oly, az (I) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben R3 3-alkoxi-3,5-bisz-dehidro-rendszert, Hal fluor-, klór- vagy brómatomot, R hidrogénatomot vagy pedig észterezett vagy éterezett hidroxi-csoportot képvisel, halogénnel helyettesített benzokinonnal való reakciónak vetünk alá; i) valamely oly, az (I) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben R3 3-alkoxi-3,5-bisz-dehidro-rendszert, Hal fluor-, klór- vagy brómatomot, R hidrogénatomot vagy pedig észterezett vagy éterezett hidroxi-csoportot képvisel, tercier butilkromáttal való oxidációnak vetünk alá; j) valamely, a csatolt rajz szerinti (VII) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben Hal fluor-, klór- vagy brómatomot, R hidrogénatomot vagy pedig észterezett vagy éterezett hidroxi-csoportot képvisel, míg a 4- és 5-helyzetű vagy 5- és 6-helyzetű szénatomok között adott esetben kettőskötés lehet, a 3-helyzetű keto-csoport oxigénatomjának enol-éterezését eredményező reakciónak vetünk alá; k) valamely, a csatolt rajz szerinti (VIII) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben R hidrogénatomot vagy pedig észterezett vagy éterezett hidroxi-csoportot képvisel, a 6-helyzetű szénatomon halogénnel való helyettesítésnek vetünk alá; 1) valamely, a csatolt rajz szerinti (IX) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben R3 3-alkoxi-3,5-bisz-dehidro-rendszert, 3-aciloxi-3,5-bisz-dehidro-rendszert, R hidrogénatomot vagy pedig észterezett vagy éterezett hidroxi-csoportot képvisel, a 6-helyzetű szénatomra halogént bevivő halogénezési reakciónak vetünk alá; m) valamely, a csatolt rajz szerinti (X) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben R3 3-keto-4,6-bisz-dehidro-rendszert, 3-keto-l,4-bisz-dehidro-rendszert, 3-keto-l,4,6-trisz-dehidro-rendszert, Hal fluor-, klór- vagy brómatomot képvisel, savas vagy alkalikus közegben hidrolízisnek vetünk alá; n) valamely, a csatolt rajz szerinti (XI) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelyben R3 3-keto-4,6-bisz-dehidro-rendszert, 3-keto-l,4-bisz-dehidro-rendszert, 3-keto-l ,4,6-trisz-dehidro-rendszert, 3-alkoxi-3,5-bisz-dehidro-rendszert, Hal fluor-, klór- vagy brómatomot képvisel, 3