154554. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9béta,10alfa-szteroidok előállítására
154554 11 -2,4,6-triént kapjuk. Olvadáspont 136—137 C°, [á\^°D = — 314° (dioxánban). UV Amax . 307 m«, « = 10 900. 14. példa: 5 Az 5, példában leírt eljárással analóg módon, alkilező szerként etüjodid alkalmazásával, 17a-metil-17/Whidroxi-9,S,10a-androsztj 4-en-3-onból a 4-€tiH7a-metil-17/3-hidroxi-J9/?,10a^androszt-4- 10 -en-3-ont kapjuk. Olvadáspont 161—162 C°. (aceton-izopropiléter elegyből), UV ^ma x. 250 m", £ = 15 900; [a p° D = —151° (dioxánban). 12 20. példa: 15. példa: 15 A 6. példában leírt eljárással analóg módon a 14. példa szerint előállított 4-etil-17a-metil-17/S-hidroxi-9/?, 10a-androszt-4-en~3-onból 4-etil-170-metil-l 7/S-!hidroxi-'9/S, 10a-androszta-4,6-di- 20 en-3-ont kapunk; olvadáspont 176—177 C°, (aceton-feexán elegyből). UV kmax , 291 m«, £ — = 22 400; [a]25 ° D = —«3° (dioxánban). 16. példa: 25 A 7. példában leírt eljárással analóg módon UV /•„ 4-etil-17a-metil-17^hidroxi-9^,10a-androszta-4,6-dien-3-onból 4-etiP17ct-nietil-lí7/Whidroxi-9y3,10a-androszta-l,4,6-trien-3-ont kapunk. Ol- SO [«p vadáspont 196—197 C°. Az 5. példában leírt eljárással analóg módon 17a-etil-l 7ß-!hidroxi-9/?,ilOa^androszt-4-en-3-onból 4^metil-l 7a-etil-lV7/?-!hidroxi-9/#,10a-androszt-4-en-3-ont kapunk. Olvadáspont 132—134 C°, UV lmax . 250 m,«, £=15 650, [a]25 ° D =—143° (dioxánban). 21. példa: A 6. példában leírt eljárással 4-metiH7a~etil-17/S-(hidroxi-9/S,ilOa-androszt-4-en-3-onl ból tiszta 4-metil-l 7cHetil-l 7/34iidroxi—9/?,l Oa-androszta-4,i6-dien-3-ont kapunk. Olvadáspont 163—164 C°, UV kmax. 290 in«, £ = 25 900, [a]2 5° D = = —'634° (dioxánban). 22. példa: A 7. példában leírt eljárással analóg módon 4-metil-17a-étil-17/ ő-hidroxi-ö / ö,10a-androszta•-4;6-dien-8K)riból tiszta 4-metil-17a-etil-17/?-ihidroxi-9/?,10a-androszta-l,4,6-trien-3-ont kapunk. Olvadáspont 152—153 C°. 2215 m/*, e= 15 500; lma%. 309 m«, £=11 750; lmax . 250 nv«, £= 7 400; 5°D = —505° (dioxánban). UV ÁműX . 225 m«, £ = 15 000; "^max. 308 m,«, £=10 800; lmax . 252 m,«, e= 8100; 35 M25 °D = —406° (dioxánban). 17. példa: A 8. példában leírt eljárással analóg módon 40 4-etil-17a-metil-li 7y?4iidroxi-9yS,10a-androszt-4--en-3-oriból 4-etil-l 7a-metil-3,l 7-diacetoxi-9/3,-10a-androszta-3,5-diént kapunk. Olvadáspont 85—86 C° (metanolból). UV lmax . 235 m,«, £ = = 13 000, [Ö]25 °D = +9° (dioxánban). 45 18. példa: Az 5. példában leírt eljárással analóg módon, alkilező szerként n-propiljodid alkalmazásával 17a-metil-l 7/Mhidroxi-j9/S, 10a^androszt-4-en-3--onból 4-n-propil~17a-metil-17/?4iidroxi^9/?,10a-androszt-4Jen-3-ont kapunk. Olvadáspont 112— 113 C°, UV lmax . 250 m,«, £=15 400. [a]25 ° D = = —148° (dioxánban). 23. példa: Az 5. példában leírt eljárással analóg módon, alkilező szerként benzilklorid alkalmazásával, 9/8,1 Oa-tesztoszterönból tiszta, amorf 4-benzü-17/?J hidroxi-9/?,l0a-androszt-4-en-3-ont kapunk. uv K 251 m,M, £=13 500, [a]25 V -1,30c 50 55 19. példa: A 6. példában leírt eljárással analóg módon a 17. példa szerint előállított 4-n-propil-17a-metil-17/5-hidroxi-9/?,10a-androszt-4-en-3-onból 4-n-propil-17a-metil-17/S-hidroxi-9/?,10aandroszta-4,6-dien-3-ont kapunk. Olvadáspont 128—129 C°, UV K ta ]25° D=: _55i° (dioxánban). 292 m; «, £ = 24 000, 60 65 (dioxánban). 24. példa: A 6. példában leírt eljárással analóg módon 4-benzil-l 7ß-!hidroxi-J9/?,l Oa-andr oszt-4-en-3-onból tiszta, amorf 4-benzil-17/?->hidroxi-9/3,10ia-androszta-4,6-dien-3-ont kapunk. UV ^ma x. 293 mfi, £ = 22 800, [a]25 ° D == —470° (dioxánban). 25. példa: 2,87 g 17/?-hidroxi-9/ ő,lOa-androszt-4-en-3-on, 5,5 g metil jodid és 5,1 g kálium-terc.butilát 100 ml terc.butanollal készített oldatát 3 óra hoszszat, nitrogénatmoszférában, visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet jegesvízre öntjük, 2n sósavval megsavanyítjuk és metilénkloriddal extra'háljuk. A szerves extraktumot nátriumkarbonát oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A benzol-etilaoetát elegyben oldott maradéknak szilikagélen történő kromatografálása után 4,4-dimetil-li7/?-thidroxi-9/3,10ö-androszt-5-en^3-ont kapunk. Olvadáspont 143—144 C° (aceton-izopropiléter elegyből), [a]25 °D == = —10° (dioxánban).
