154492. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szpirotetralinszukcinimid-származékok előállítására
154492 17 18 220°-on való hevítés után a terméket ledesztilláltuk. A 0,2 torr nyomás alatt kb. 160°-on forró párlatot átalakítottuk hidrokloriddá, és átkristályosítottuk etilacetát és metanol elegyébol. Hozam 1,1 g. Olvadáspontja 192,5—195°; 5 az 58. példa szerint előállított vegyülettel keverve az olvadáspont nem csökken. 60. példa: N_(/?_Aminoetil)-szpirotet:ralmszukcinimid 2:0 ml etiléndiaminhoz kis adagokban hozzáadtunk a VIII képletű vegyület (Rx = R 2 = R3 = = H) 4,3 g mennyiségű anhidridjét. Ezután a keveréket visszafolyató hűtő alatt 2 óra hoszszat melegítettük. A fölös etiléndiamint 10 torr nyomás alatt frakcionáltuk. 150 és 170° között 3 g terméket kaptunk. Ezt átalakítottuk hidrokloriddá. Hozam 1,4 g. Olvadáspontja metanol és etilacetát elegyéből átkristályosítva 243— 245°. Összetétel: számított: N 9,51, Cl 12,03%, talált: N 9,4, Cl 11,9 %. 61. példa: N-(^-n-Butilaminoetil)-szpirotetralmszukcinimid A 60. példa szerint kapott 3,9 g aminnak 75 ml etanollal készült hideg oldatához folyamatosan hozzáadtunk 1,3 g butilaldehidet. A keveréket 0,5 g platina jelenlétében 4 atm nyomás alatt Parr-készülékben hidrogéneztük. A terméket hidroklorid alakjában választottuk ki-Hozam 2,7 g. Olvadáspontja etilacetát és metanol elegyéből kikristályosítva 158-^160°. összetétel: számított: N 7,39, Cl 10,11%, talált: N 7,9, Cl 10,1 %. 62. példa: N-{y-Metil-y-dietilaminopropil)-szpirotetralinszukcinimid A) 1,4 g (0,01 mól) ^-dietilaminobutironitrilnek és 4,3 g (0,02 mól) VIII képletű anhidridnek (Rí = R2 = R3 = H) 50 ml dioxánnal készült oldatát 0,5 g platinaoxid j elenlétében Parr-készülékben 60°-on 12 óra hosszat hidrogéneztük. A reakciókeveréket leszűrtük, és az oldószert 160°-on 1 óra alatt elűztük. A maradványt a szokásos módon feldolgoztuk. A nyers hidrokloridot etilacetát és metanol elegyéből ismételten átkristályosítva 0,55 g 230—233°-on olvadó terméket kaptunk. Összetétel: számított: N 7,39, Cl 9,37%, talált: N 7,3, Cl 9,3 %• B) Az első átkristályosítás anyalúgját térfogata felére koncentráltuk, és a kapott hidrokloridot ugyanabból az oldószerből átkristályosítottuk. A nyert 0,6 g termék 184—lSS-on olvadt. Összetétel: számított: N 7,39, Cl 9,37%, talált: N 7,3, Cl'9,3 %. 63. példa: N-(A-n-Butilaminoetil)-szpirotetralinszukcinimid A) 0,23 g nátriumnak 20 ml etanollal készült oldatához hozzáadtunk 2,14 g IX képletű imidet Í(RJ = R2 = R 3 = H), majd 10 ml 1,2-dibróm-metánt. A keveréket éjjelen át visszafolyató hűtő alatt melegítettük, leszűrtük, az oldószert elpárologtattuk, és a maradványt ledesztilláltuk. Hozam 2,9 g 0,01 torr nyomás alatt 150°on forró termék. B) 2 g így kapott brómvegyületet éjjelen át azonos mennyiségű 10 ml toluolban oldott n-butilaminnal visszafolyató hűtő alatt hevítettünk. A terméket hidrokloridként választottuk el. Hozam 0,6 g. Olvadáspontja etilacetát és metanol elegyéből átkristályosítva 156—159°; a 61. példában leírt módon készült termékkel keverve nem csökkenti annak olvadáspontját. 64. példa: A) N-(y-Hidroxipropil)-szpirotetralinszukcinimid A VIII képletű vegyület (Rx = R 2 = R 3 = H) 12,9 g mennyiségű anhidridjét és 25 ml 3-aminopropanolt 2 óra hosszat 200°-on hevítettünk. A terméket frakcionáltan desztillálva 12,2 g vegyületet kaptunk. Forráspontja 0,01 torr nyomás alatt 165°. összetétel: számított: N 5,17, talált: N 5,3 %. B) N-(y-Toziloxipropil)-szpirotetralinszukcm_ imid A fent kapott 12,1 g alkoholt a szokásos módon tozilozva 10,6 g terméket kaptunk, etanolból átkristályosítva 106—108° olvadásponttal. összetétel: számított: N 3,28, S 7,50%, talált: N 3,3, S 7,3 %• C) N-j(y-Pirrolinopropil)-szpirotetralinszukcinimid 4,25 g (0,01 mól) fenti tozilvegyület és 1,5 g (0,02 mól) pirrolin keverékének 35 ml toluollal készült oldatát 2 óra hosszat 45°-on kevertük, majd további 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítettük. A kicsapódott sót szűrőre vittük, és a szűredéket vízzel mostuk, majd híg sósavval extraháltuk. A savas kivonatokat meglúgosítottuk, és a kicsapódott bázist éterben felvettük. Szárítás után a bázist átalakítottuk 15 20 25 £0 35 40 45 50 55 60 9
