154443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített flavánszármazékok előállítására
154443 13 14 S-izoibutil-jß-hidroxi-e'-metoxi-flavanoni op: 130 C°; S-n-amil-^-hidroxi^'-metoxi-flavanon, op. 103— 105 C°. A fciindulóanyagként felihasználásra kerülő új ketonok előállítása oly módon történik, bogy a bórtrifluoriddal telített savat hidrofcinonnal 2 éra hosszat hevítjük 125 C° 'hőmérsékleten; így az alábbi ketonoikat állíthatjuk elő: 2v5-Hdihidroxiifenil-n-amilketon, op. 81—83 C°; 2,5-dihidroxifenil-izoamilketon, op. 65—66 C°; 2,5^dlhidroxifeniI-n-íhexilfceton, op. 50 C°; 2,5-dihidroxifenü-n4ieptilfceton, op. 86—87 C°. 2. példa: 2,1 g 2,5-dihidroxifenil~n-amilketont és 1,5 g piperonált 38 ml etanolban oldunk és éhhez az oldathoz cseppenként hozzáadjuk 20 g káliumhidroxid 14 ml vízzel készített oldatát. Az elegyet rövid ideig melegítjük 40—50 C° hőmérsékleten, majd nitrogén-légkörben 2 napig állni hagyjuk, azután vízbe keverjük be, híg sósavval megsa'vanyítjuk és kloroformmal extraháljuk az elegyet. Az oldószereket vákuumban ledesztilláljuk, a visszamaradó 2',5'-dihidroxi-3,4-imetiléndíoxi-aIfá-n-butil-kal! kont 13 ml etanolban oldjuk, az oldathoz 3,3 iml vizet és 1,3 g nátriumaeetátot adunk és az elegyet 2 óra hosszat forraljuk vízfürdő». Ezután a reakeióelegyet vízibe keverjük he, éterrel extraháljuk, az éteres oldatot vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk; Az étert ezután ledesztilláljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 3-n-toutil-6-Mdroxi-3',4'Kmetiléndioxi-flavanon 137—138 C°on olvad. 3. példa: 1 g 3-nJ butiP0-hidroxi-i3 , ,4"-metiléndioxi-flavanont 5 wű ecetsavanaüdrodáel és 5 m piridinnel 1 óra hosszat forralunk, majd lehűtjük a reakeióelegyet, vízzel és kloroformmal kezelve feldolgozzuk és a kapott terméket metanolból átkristályosítjuk; ily módon 3-n-butil-6-acetoxi-3\4-metilendioxi-tflavanont kapunk. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületei: is: 3-n43utiP6-propionoxi-3',4'-meMléndioxi-fliava-non, 3-n4íutil-'6-lbutÍ!ri'loxi-3, ,4'-metilénidioxi-flavanon, 3-nHbutil-"6^valeroiloxi-3',4'-!metiléndioxi-flava-non és 3-n-foutil-64caproiloxi-3',4'-!metiléndioxi-flavanon. 4. példa: 3 g 3-n-<butil-'6,3',4'-trimetoxÍJflavont 70 ml etanolban, 5 g Rianey-nikkel katalizátor hozzáadásával, li2 óra hosszat Mdrogénezürtk 85 C° hőmérsékleten. A katalizátort ezután kiszűrjük, a szüredékfből az oldószert ledesztílláljuk é» a maradékot semleges alumíniuimoxidon kromatográfiaijuk. Kloroformmal eluálva 3-n-butil-6,3',4'-ta-imetoxi-flavanont és 3-n-bUtil-4-lhidroxij6,3',4'-trimetoxijflavánt kapunk változatlanul maradt kiindulóanyag mellett. 5. példa: : 1 g 3-n4>Util-6-hidroxi-3^4'-difmetoxi^flavont és 0,4 g 5"/o-os palládiumos aktívszenet 40' ml tetralinfba» 2 óra hosszat hevítünk 200 C° hő-^ mérsékleten. A reakeióelegyet ezután lehűtjük, a katalizátort kiszűrjök és a szűredéket kevés éterrel háromszor mossuk, majd megsavanyitjuk. Az így kapott nyers S-n-butiWMhidroxi-3',4'-dimetoxi-flavanont vizes etanolból átkristályosítjdk. 6. példa: 0,4 g litiumaluminiumhidTidet 40 ml afosz. éterben szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz 3© perc alatt hozzácsepegtetjük 2 g S-jn-ibutiljß-Hhidroxi-3í',4'^metiléndioxi-tflavanon 80 mai. aibsz. éterrel és 30 ml absz. tetrahidrafuránnal készített oldatát. V2 órai forralás után a litiumalumíniumhidrid feleslegét etálacetát hozzáadásával elbontjuk, majd erősen hígított sósavat adunk hozzá. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, mossuk és szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után S-nHbutil^ß-dihidroxi-ä'^'-metiléndioxi-flavánt kapunk. 7. példa: 1 g 3-n-a5miI^4ádrox4-3?',4'-(m«tiléri)dioxi^fl»vanon és 0,3 g nátriumlMr'hidrid elegyét 30 ml etanolban 10 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd kevés ecetsavval megsavanyítjuk az elegyet és vákuumban bepároikjiak. Az ennek során kiváló 3-fn-a 1mil-4,:6^dihidroxi-3'','4'-metiléndioxi-fiavánt metanolból áfkrisíályosítjuk. 8. péltía: a) 3 g 3-n-ibutil-6-hiidi roxi-É f ,4''-rn«titén'áioxi-flavanont 60 ml etanolban oldunk és az oldathoz 0,>82 g nátriumaeetátot és B,l g hidroxSt-amino-hidrokloridot adunk. Az elegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük. A leváló 3-n-butil-6-hidroxÍH3i',4'-<me-tiléndioxi^flavanonoximot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. b) 1,5 g 3^n-butil-6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-flavanonoximot 30 ml absz. tetrahidrofuránban oldunk és ezt az oldatot hozzáadjuk 1 g litiumalumíniumhidtrid 200 ml absz. éterrel készített szuszpenziójához, majd az elegyet IC óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, Ezután 50 ml oldószert vákuumban ledesztillá-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
