154443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített flavánszármazékok előállítására
154443 3 4 Ar egy (II/a) általános képletű csoportot, X egy JCR 3J CH- vagy -CHRs-CHX!- általános képletű csoportot, Xi hiidroxilicsqpoítot, klór-, torom- vagy jódatomot vagy pedig aminoesoportot képvisel, Rí — Rs jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, mímellertt az adott esetiben jelenlevő fenolos hidroxilcsoportok védett alakban is jelen lehetnek — > kezők szerepelhetnek: aminocsoportoik, alkilezett' amino-, mint dimetilamino-, dietilamino-, pirrolidino-, piperidino-, morfolino-csoportok, karboxi^csoportok, karbalkoxi-, mint fcarbometoxi- vagy ikarbetoxi^csoportok, ciano-, karboxamido-, dialkilkarboxainido-, imint dimetilkarboxamido- vagy dietilkariboxamido-HCSoportok. Ennek megfelelően a termékekben alkoxicsoportként pl. 2-diemetilaminoetoxi-, 2-dietilaminoetoxi-, 2jpirrolidinoetoxi-, 2-piperidinoetoxi-, 2-moríolinoetoxi-, 3-dimetilaminopropoxi-, 3-dietilaminopropoxi-, karboximetoxikarbaükoximetoxir, mint karbometoximetoxi-, karbetoximetoxi-, karbopropoximetoxi-, 2-toarboxietoxi-, 3-karboxipropoxi-, 4-karboxibutoxi-. metoxi-, 2,-karboxietoxi-, S-kaxlboxiípropoxi-, 4-karboxibutoxi-, ciánmetoxi-, 2-tiánetoxi-, 3-karboxipropoxi-, 4-kariboxibutoxi-, ciánmetoxi-, 2-ciánetoxi-, karboxaniidometoxi-, összesen 2—7 szénatomos mono- vagy. dialkilkarboxamidometoxi-, mint dimetilkarfooxamidoimetoxi-, dietilkarboxamidometoxi-, pirrolidino-karbonilrnetoxi-, piperidinokarbonilmetoxi-, morfolinokarbonilmetoxi-, (2-hidroxietilamino)-karbonilmetiOxi-, 2-karboxamido -etoxi-, vagy 2-(dÍ!metilkarboxaimido)-etoxi-csoport szerepelhet az előnyös termékekben. Ezek az említett csoportok még kettőskötéseket is t a rtalmazhatnak. Amennyiben R1( R 2 és/vagy R 5 aciloxi vagy acilamino-csoportot képvisel, ezekben acilgyöikként 1—6 szénatomos karbonsavakból levezethető acilgyötkök szerepelhetnek, előnyösen foranil-, acetil-, propionil-, butiril-, izobutiril-, valeril-, izovaleril-, kaproil-, izokaproil-, niikotinoil-, izonikotinoil- vagy pikolinoil-csoportok. Ha R| és/vagy R2 amino-csoportot képvisel, ez mono- vagy dialkilezve is lehet, mimellett egy aminocsoport alkilgyökei összesen legfeljebb 8 szénatomot tartalmazhaitnak; így alkilezett' aminocsoportként előnyösen metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izoibutil-, a mii-, hexil-, dinietil-, dietil-, di-n-jpropil-, diizopropil-, di-n-^butil- és/vagy düzobutilaminocsoport szerepelhet. Az alkilgyökök a nitrogénatomniial együtt heterociklusos gyűrűt, pl. piperidin- vagy pirrolidin-gyűrűt is képezhetnek. Az R3 helyettesítő előnyösen n-butil-, izobu-, til-, szék. butil-, n-am.il-, izoamil-, n-hexilvagy izohexil-jcsoport lehet. Az R| helyettesítő különösen egy R7-CO-CHRrr O- általános képletű csoportot képviselhet, amelyben Re hidrogénatoímot vagy rövidszénláncú alkil-, imint metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izoibutil-, szék. butil-, terc. butil-, n-aimil- vagy izoamil-esoportot, R7 pedig hidroxil-csoportot, rövidszénláncú alkoxi-, mint metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, n-foutoxi-, izobutoxi-, szék. ibutoxi-, terc. ibutoxi-, n-amiloxi-, izoamiloxi- vagy n-ihexiloxicsoportot, amino- vagy alkilezett amino-, mint metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, amil-, hexil-, heptil-, dimetíl-, dietil-, vagy valamely (III) általános képletű vegyületet — e képletben 15 Z egy -CHRs-CHAr- csoportot, Xs -JCOOH, -COHal, CH2 OH vagy -CH 2 Hal csoportot, Hal klór-, torom- vagy jódatomot képvisel, Ar, R1; R 2 , R 3 és R5 jelentése pedig megegye- 20 zik a fenti meghatározás szerintivel — ciklizéló hatású szerrel kezelünk, vagy pedig valamely (IV) általános képletű vegyületet — e képletben Y egy (IV/a), (IV/lb), (IV/c) vagy (IV/d) általános képletű csoportot, 25 R/,' oxigénatomot vagy pedig hidrogénatomot és hidroxilcsoportot, A — yalamely erős sav anionját képviseli, Ar és RÍ—R5 jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, mimellett £0 az adott esetiben jelenlevő fenolos hidroxilcsoportok védett alakban is jelen lehetnek — redukálószerrel kezelünk, és adott esetben a kapott (I) általános képletű zá vegyületben a védett hidroxil- és/vagy aminocsoportot hidrolizáló és/vagy hidrogenolizáló hatású szerrel kezelve felszabadítjuk vagy a szabad hidroxil- és/vagy aminocsoportőkat alkilező- vagy acilezőszerrel kezelve alkilezzük 40 vagy acilezzüik, vagy adott esetben jelenlevő nitirocsoportökat aminocsoportökká redukálunk vagy a 4-helyzetlben adott esetben jelenlevő keto-csoportot oximezés és ezt követő redukció útján aniinoicsoporttá alakítjuk át vagy az 45 adott esetben jelenlevő karbonsavcsoportot, ill. karbonsavalkilészter-csoportot aminező hatású szerrel kezelve, adott esetben több fokozatban, karbonsaivamid-csoporttá alakítjuk át és/vagy adott esetben a kapott (I) általános képletű ve- 50 gyületet savvial, ill. alkilezőszerrel kezelve valamely fiziológiai szempontból elfogadható savval képezett addíciós sóvá, ill. kvaternér ammóniuHwegyületté alakítjuk át. Az Rí, R2 és/vagy R5 helyettesítők helyén 55 adott esetben szereplő alkoxicsopoirtok pl. a következők lehetnek: metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, bütoxi-, izobutoxi-, szék. butoxi-, amiloxi-, izoamiloxi-, hexiloxi-, izohexiloxi-, heptiloxi-, oktiloxi-, noniloxi- deciloxi-, to- 60 vábtoá alliloxi-, benziloxi-, ciklopentiloxi- vagy ciklbhexiloxi^csoport, továbbá a fentnevezett csoportok valamely, további bázisos, savas vagy semleges helyettesítővel helyettesített alakjai; ilyen helyettesítőkként előnyösen pl. a követ- 65 10 15 20 25 £0 25 40 45 50 55 60 «j
