154438. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa, béta-telítetlen karbonsavak és/vagy származékaik előállítására

7 154438 Táblázat 8 Kísérlet sorsz. DPADS mól MAS + MASME alf a-hidroxia reakciótermék- -vegyület ben hozam % DPADS konverzió % MAS + MASME hozam, % (konverzióra számítva) 1. 2. 3. 4. 5. 0,105 0,133 10,097 0,004 0,100 0,150 14,3 0,187 17,3 0,141' \ 16,5 0,135 18,0 0,146 14,0 85,7 82,7 83,5 82,0 86,0 83,5 85,0 87,0' 87,6 84,9 Jelmagyarázat: DPADS — diizopropiléter-alfa,alfa'-dikarbonsav kiindulóanyagként alkalmazott mennyisége MAS = metakrilsav MASME = metakrilsav-metilészter. 2. példa: Egy 60,0 g ftálsavanhidridből, 40,0 g dimetilftalátból és 4,0 g p-toluolszulfonsavból, valamint inhibitorként 0,5—0,5 g réz(II)-szulfátból, hidrokinonból és hidrokinon-rnonometiléterből álló reakcióközegbe az 1. példában leírthoz hasonló módon, 260 C° körüli hőmérsékleten fokozatosan bevisszük 0,100 mól diizopropiléter-alfa,alfa'-dikarbonsav 35,6%-os metanolos oldatát. A kapott desztillátum 0,131 mól mennyiségben tartalmazott metakril-vegyületet, vagyis metakrilsavból és metakrilsav-metilészterből álló elegyet, ami 65,5%-os termelési hányadnak felel meg. A reakciótermék 1 mól metakrilsavra számítva kb. 15 mól metakrilsav-metilésztert tartalmazott. A dehidratizálással egyidejűleg tehát az elméleti konverzió 94%-ának megfelelő mértékű észterezés ment végbe. 3. példa: a) Összehasonlító kísérlet (nem-poláros reakcióközeg, tisztán termikus hasítás). Egy 100,0 g 300 C° feletti forrpontú szénhidrogénekből, 0,5 g metilénkékből, 0,5 g hidrokinon-monometiléterből és 0,7 g pirokatechinból álló közömbös reakcióközegbe 270 C° körüli hőmérsékleten, keverés és gyenge nitrogénáram átvezetése közben, az 1. példában leírthoz hasonló módon lassan beadagoljuk 0,065 mól diizopropiléter-alfa,alfa'-dikarbonsav 35,5%os metanolos oldatát. A reakciótermékben 0,033 mól metakrilsavat (az elméleti hozam 25%^a) kapunk, metakrilsav-metilészter nyomai mellett. A diizopropil-alfa,alfa'-dikarbonsav többi része mennyiségileg elbomlik különféle hasadási termékekké. b) Találmány szerinti eljárás, foszforsav poláris reakcióközegként való alkalmazásával. 20 25 S0 35 40 45 Az a) alatt megadott reakcióközeghez még 3,0 g 100%-os foszforsavat is adunk. Ebbe a reakcióközegbe 270 C° körüli hőmérsékleten, keverés és nitrogénáram átvezetése közben lassan becsepegtetjük 0,101 mól diizopropiléter-alfa,alfa'-dikarbonsav 37,3%-os metanolos oldatát. Termékként 0,118 mól metakril-vegyületet kapunk, ami az elméleti hozam 58,4%-ának felel meg. A metakrilsavnak a metakrilsav-metilészterhez viszonyított mólaránya 1 : 3. c) Találmány szerinti eljárás, ftálsav-dimetilészter poláros reakcióközegként való alkalmazásával. 190 C° feletti forrpontú sav poláros származékaként 115,0 g ftálsav-dimetilésztert alkalmazunk. Az egyébként a fentieknek megfelelő összetételű reakcióközegbe fokozatosan beadagoljuk 270 C° körüli hőmérsékleten 0,081 mól diizopropiléter-alfa,alfa'~dikarbonsav 35,2%-os metanolos oldatát. A reakciótermékben 0,093 mól metakril-vegyületet kapunk, 75,2%-os konverzió mellett. Ez a kiindulóanyag mennyiségére számítva 57,4%-os hozamnak, a konverzióra számítva pedig 76,3%-os termelési hányadnak felel meg. A kapott telítetlen savnak a telítetlen észterhez való mólaránya kb. 1 :4. 4. példa: Egy 60,0 g ftálsavanhidridből, 40,0 g ftálsav-dibutilészterből és 0,7 g marónátronból álló, 50 inhibitorként 0,3 g pirokatechint 0,7 g hidrokinon-monometilétert és 0,5 g hidrokinont is tartalmazó reakeióközegbe, az 1. példában leírthoz hasonló körülmények között beadagoljuk diizopropiléter-alfa,alfa'-dikarbonsav kb. telí-55 tett (15,2%-os) butanolos oldatát. Két kísérletet (1. és 2.) végzünk és e két kísérlet között a reakció-közeget lehűtjük és a dehidratizálást megszakítjuk. 60 65 A két kísérlet eredményét az alábbi táblázatban foglaltuk össze. A metakrilsavnak a metakrilsav-butilészterhez viszonyított mólaránya a reakciótermékben az 1.. kísérletben kb. 1 : 1,1 és a 2. kísérletben kb. 1 :0,7 volt. 4