154346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propiniléterek előállítására
3 154346 4 . Az (I) képletű vegyületcsoportba tartozó vegyületek egy alcsoportja az (V) képlet szerinti, ahol R kis szénatomszámú alkoxi-esoport, különösen metoxi-csoport, n 1—5 közötti egész szám, előnyösen 1 vagy 2, X hidrogénatom vagy halogénatom, különösen klór-, bróm- vagy jódatom. Az (V) képletű vegyületek közül különösen előnyös csoportot jelentenek azok, amelyekben X halogénatom, különösen jódatom. Az (V) képletű vegyületeket baktericid vagy fungicid szerekként alkalmazhatjuk. E vegyületek azonban értékes inszekticid sajátságokkal is rendelkeznek. így széles antirnikróbás spektrumot mutatnak. Ezért pl. hatásosak számos grampozitív és gramnegatív baktériummal, penésszel, élesztővel, protozoával, algával, továbbá különféle dermatofitával és gombával szemben, különösen hatásosak a penésszel, élesztővel, algákkal és mikobaktériumokkal szemben. Az (V) képletű vegyületeket azonban inszekticid szerként is használhatjuk, különösen az inszekticid hatású ismert karbamátokkal mint pl. 1-naftil-N-metil-karbomáttal kombinációiban. E kombinációk különösen a háziléggyel szemben mutatnak mérgező hatást. A gyakorlati felhasználás céljából az inszekticid készítményeket a szokásos hordozókkal keverhetjük. Hordozókként pl. az alábbiak jönnek tekintetbe: folyadékok mint víz vagy petróleum-lepárlási termékek, felületaktív anyagokkal vagy azok nélkül; szilárd anyagok mint agyag, talkum, bentonit, diatómaföld vagy Fuller-föld. Az inszekticid szereket koncentrált alakban (vagyis magas százalék hatóanyag-tartalommal) vagy hígított alakban állíthatjuk elő. Az (V) képletű vegyületeket azonban kemoterápiás készítményekhez is felhasználhatjuk, amelyek fertőző betegségekben lokálisan kerülhetnek alkalmazásra. így e vegyületeket a szokásos készítményekké, mint porokká, krémekké emulziókká, oldatokká vagy aeroszolokká alakíthatjuk, a szokásos hordozó-és egyéb anyagok felhasználásával. Hordozó-és segédanyagokként az alábbiak jönnek tekintetbe: víz, zselatin, laktóz, keményítő, magnéziumsztearát, talkum, növényi olajok, arabmézga, polietilénglikol stb. A készítmények továbbá konzerváló, stabilizáló, nedvesítő és emulgeáló szereket is tartalmazhatnak. Az (I) képletű vegyületek körébe tartozó további vegyületcsoportokat a (VI) és (VII) képletű vegyületek jelentenek, amelyekiben X hidrogénatom vagy jódatom. A (VI) és (VII) képletű vegyületeket ugyancsak baktericid és fungicid szerként használhatjuk fel. Ezek ezenfelül értékes inszekticid tulajdonságokkal is rendelkeznek. A jódszármazékok pl. különösen széles antirnikróbás spektrumot mutatnak. E vegyületek különösen hatásosak különféle gombákkal szemben, mint amilyenek pl. az A. niger, A. oryzae és P. citrinum. Feldolgozhatók továbbá kemoterápiás készítményekké is, amelyek baktériumok és gombák okozta betegségek lokális kezelésére alkalmasak. Az ily készítmények a fent leírt összetételt mutathatják, illetve a leírt módon állíthatók elő. A 3-(2',3',6'-triklór-fenoxi)^propin-(l) különösen nagy inszekticid hatásosságot mutat, főként akkor, ha inszekticid karbamátokkal, mint 1-naf-5 til-N-metil-kartbamáttal, a fent leírt módon kombináljuk. Az inszekticid karfoamát 1 súlyrészére 0,2—10 súlyrész propinilétert használhatunk. Az (I) képletű vegyületek körébe tartozó to-10 váfobi csoport a (VIII) képlet szerinti, ahol X hidrogénatom vagy jódatom. A jódszármazék (X=jód) mikobaktenicid és tuberkulocid hatásosságot mutat és ennek megfelelően orálisan vagy parenterálisan, gyógyá-15 szati készítmények, mint szuszpenziók, kapszulák, tabletták vagy oldatok alakjában használható fel. Az említett jódszármazék, továbbá a megfelelő, X = hidrogént tartalmazó vegyületek ezenkívül széleskörű baktericid, fungicid és 20 inszekticid aktivitást mutatnak és ennek megfelelően használhatók fel. 1. példa: 25 500 ml-es lombikba 57,4 g p-metoxifenolt, 60,6 g 3-bróm-propin-j(l)-et, 70,5 g káliumkarbonátot és 250 ml acetont adunk. A reakcióelegyet 8 óra hosszat visszafolyatás közben kavarjuk. A szilárd anyagokat ezután leszűrjük és a szűrle-30 tet vákuumban 60 C°-on bepároljuk. A maradékot 300 ml éterben feloldjuk és egyszer 100 ml 5%-os nátriumhidroxid oldattal és kétszer 100—100 ml vízzel extraháljuk. Az éteres réteget vízmentes nátriumszulfáttal megszárítjuk, 35 megszűrjük és vákuumban 40 C°-on bepároljuk. Ily módon 3J(4'-metoxi-fenoxi)-propin-, (l)-et kapunk. 2. példa: 40 500 ml-es lombikba 40 g 3-!(4'-metoxi-fenoxi)-propin-t(l)-et és 100 ml metanolt adunk. Az erősen kavart oldathoz egyidejűleg kis részletekben 68 g jódot és cseppenként 108 ml 10%-45 os vizes nátriumhidroxid oldatot adunk, 15 perc lefolyása alatt, 20—25 C°-os hőmérséklet betartásával. A reakcióelegyet közönséges hőmérsékleten való 1 órás állás után 100 ml vízzel hígítjuk és jégfürdőben lehűtjük. A képződő kris-50 tályokat leszűrjük és 400 ml meleg petroléterben (30—60 C°) feloldjuk. Kristályosodás után 3-(4'-metoxi-fenoxi)-l-jód-propin-; (!)-et kapunk, olvadáspont 44—45 C°. 55 3. példa: 1 literes lombikba 100 g 2,6-dimetoxifenolt, 85,5 g 3-hróm-propin-i(il)-et, 99 g káliumkarbonátot és 250 ml acetont adunk. A reakeióele-60 gyet 8 óra hosszat visszafolyatás közben kavarjuk. Ezután a szilárd anyagokat leszűrjük és a szűrletet vákuumban 60 C°-on bepároljuk. A maradékot 400 ml éterben feloldjuk és az oldatot háromszor 100—100 ml 5%-os vizes nátrium-65 hidroxid oldattal és kétszer 100—100 ml vízzel ?.
