154241. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akridán-származékok előállítására
154241 mázunk, ezt pl. nátrium- vagy káliumjodiddal aktiválhatjuk. A találmány szerinti eljárás egy további kiviteli módja értelmében oly módon járhatunk el, hogy R6 helyén rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására valamely, a csatolt rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő akridán — e képletben Rx, R 2 , R3 és R 4 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — fémvegyületéből indulunk ki és ezt egy (V) általános képletű vegyület — e képletben R8' rövidszénláncú alkilgyököt képvisel, R5 és A jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reakcióképes észterével reagáltatjuk. Ezt a reakciót valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, pl. szénhidrogén, mint benzol, toluol vagy xilol, éterszerű folyadék, mint dioxán, tetrahidrofurán, etilénglikolmetiléter vagy dietilénglikoldimetiléter, vagy pedig dimetilformamid jelenlétében vagy oldószer alkalmazása nélkül, pl. 20 C° és 180 C° közötti hőmérsékleten folytathatjuk le. Fémvegyületként elsősorban a (IV) általános képletű vegyület „in situ", pl. nátrium- vagy lítiumamid, nátrium- vagy lítiumhidrid segítségével előállított alkálifémvegyülete alkalmazható. A találmány szerinti eljárás egy további lehetséges kiviteli módja értelmében oly módon járhatunk el, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VI) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben A' 1-^5 szénatomos alkuidén- vagy alkilén-csoportot képvisel, Rl5 ^2J R3» R4, R5 és R6 jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely éterszerű folyékony közegben diboránnal redukálunk. Reakcióközegként pl. tetrahidrofurán, dioxán, metilénglikoldimetiléter vagy dietilénglikoldimetiléter alkalmazható. A reakcióhőmérséklet előnyösen a szobahőfok és kb. 100 C° között lehet; a reakcióidő kb. 30 perctől 24 óráig változhat. A diboránt pl. bórtrifluorid-éterátból és nátriumbórhidridből vagy egy külön készülékben fejleszthetjük és így vezethetjük be a reakcióelegybe, vagy pedig „in situ" is létrehozhatjuk a reakcióelegyben. A találmány szerinti eljárás egy negyedik lehetséges változata értelmében az oly (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R6 helyén rövidszénláncú alkilcsoport áll, oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VII) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben R^ R2, R 3 , R 4 , R 5) R 6 ' és A jelentése megegyezik a (I), ill. (V) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — ekvimolekuláris mennyiségű széndioxid lehasadásáig hevítünk. Ez a dekarboxilezési reakció valamely magasabb forrpontú, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, pl. dekalinban, tetralinban, mezitilénben stb., vagy oldószer alkalmazása nélkül folytatható le. A találmány szerinti eljárás ötödik lehetséges változata értelmében az oly (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R6 helyén rövidszénláncú alkilcsoport áll, oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VIII) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben Rí, R2, R3, R4, R5 és A• jelentése megegyezik a fenti meghatározás sze-5 rintivel —• valamely rövidszénláncú alkanol reakcióképes észterével vagy pedig redukáló körülmények között valamely rövidszénláncú oxoalkánnal reagáltatunk. A rövidszénláncú alkanolok reakcióképes észtereiként elsősorban halo-10 genidek, alkánszulfonsavészterek vagy arilszulfonsavészterek jöhetnek tekintetbe, amelyeket valamely szerves oldószerben, pl. alkoholban, mint metanolban, etanolban, n-butanolbah, benzilalkoholban, vagy szénhidrogénben, mint ben-15 zolban vagy toluolban, vagy pedig valamely éterszerű oldószerben, mint dioxánban, tetrahidrofuránban, etilénglikoldimetiléterben, előnyösen valamely savlekötőszer, pl. trietilamin, diizopropilamin, kollidin vagy alkálikarbonát és 20 adott esetben katalizátor, mint nátrium- vagy káliumjodid jelenlétében reagáltathatunk a (VIII) általános képletű vegyülettel. A rövidszénláncú oxoalkánokat, pl. formaldehidet vagy acetaldehidet adott esetben valamely katalizátorral akti-25 vált hidrogén jelenlétében, valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben reagáltathatjuk a (VIII) általános képletű vegyülettel; a formaldehidet hangyasav jelenlétében történő melegítéssel is reagáltathatjuk. 'é0 Végül a találmány szerinti eljárás hatodik változata értelmében az oly (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Rí és R2 rövidszénláncú alkilgyököket vagy együtt egy polimetiléngyököt képviselnek, oly módon is elő-35 állíthatjuk, hogy valamely (IX) általános képletű vegyületet — e képletben Rx ' rövidszénláncú alkilgyököt, R2 ' hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilgyököt 40 vagy az RÍ' helyettesítővel együtt egy polimetilén-csoportot képvisel, R3 , R 4 , R 5 , R 6 és A jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — 45 savas kondenzálószer, pl. bórtrifluorid hatásának teszünk ki valamely közömbös szerves oldószerben, pl. benzolban, vagy pedig tömény kénsavval kezelünk. 50 A (III), (IV) és (IX) általános képletű kiindulóanyagok, valamint a (II) és (V) általános képletű vegyületek reakcióképes észterei ismert anyagok, vagy pedig az ismert származékokhoz hasonló módszerekkel nyerhetők. A (VI) álta-55 lános képletnek megfelelő kiindulóanyagokat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy az adott esetben az R1( R 2 , R3 és R4 meghatározásának megfelelően helyettesített 10-halogénalkanoil-akridánokat (egyes ilyen vegyületek ismeretesek 60 már) a (III) általános képletnek megfelelő aminokkal reagáltatunk. Ezt a reakciót a (II) általános képletű vegyületek reakcióképes észtereinek a (III) általános képletű aminokkal való, fent ismertetett reakciójához hasonló módon 65 folytathatjuk le. 3
