154230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált fenil-antranilsav előállítására
5 Termelés: 85%. A fentiekben előállított acilszármazékból 3,00 g-ot (0,0082 mól) 5,5 g NaOH, 5,5 ml víz és 35,0 ml etilalkohol elegyében 2 órán át főzünk. Az elegyet 100 ml vízbe öntve csontszénnel derítjük, majd a szűrletet megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűrés után meleg vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk. Ily módon 2,1 g N-(2,6-diklór-fenil)-antranilsavat nyerünk. Op.: 211—213 C°. Termelés: 91%. A terméket 95%-os etilalkoholból átkristályosítva 216—217,5 C°-on olvadó anyagot kapunk 90%-os termeléssel. A kiindulási anyagul szolgáló iminoétert az alábbi módon állítjuk elő: 4,8 g (0,02 mól) N-(0-ciano-fenil)-benzimmonklorid, 3,72 g (0,02 mól) 2,6-diklór-fenol-nátrium és 90 ml absz. etilalkohol elegyét 3 órán át forraljuk. Az elegyet ezután lehűtjük és a képződött nátriumkloridot kiszűrjük, majd kevés alkohollal átmossuk. Az egyesített szűrletet derítjük, s az oldószer egy részét lepároljuk. Fehér- kristálykása marad vissza, melyet kevés hideg alkohollal, majd petroléterrel mosva megszárítunk. így eljárva 6,3 g N-(0-ciano-fenil)-benzimíno-2,6-diklórfenil-étert állítunk elő. Olvadáspontja 120—122 C°. Termelés: 86%. Az imino4dorid előállítása: 50,0 g (0,208 mól) 0-benzamido-benzamidot és 2,0 ml dimetilformamidot 2160 ml tionilkloridban keverés mellett 6 órán át forralunk. A tionilklorid feleslegét desztillációval távolítjuk el. A desztillációs maradékot először 180 ml benzol és 90 ml cikloheptán elegyével, másodszor 26 ml benzol és 104 ml ciklohexán elegyével, végül 70 ml ciklohexánnal melegen extraháljuk. Az egyesített extraktumot bepároljuk és a maradékot 60 ml ciklohexánban oldjuk, melegen derítjük. Az elegyet lehűtjük és 40 ml petrolétert adunk hozzá. A kapott kristályokat szűrjük, kevés hideg petroléterrel mossuk, szárítjuk. 42,1 g N-(0-ciano-fenil)^benzimino-kloridot kapunk. Op.: 89—91 C°, termelés: 87%. 6. 45,5 g (0,124 mól) N-(0-cianofenil)-benzimino-2,6-diklórfenil-étert 90,0 g ciklohexanolban 2 órán át 270 C°-on autoklávban melegítünk. A reakció lezajlása után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot kevés etilalkohollal elkeverve kristályos terméket nyerünk, amelyet megszárítva 39,2 g 178—180 C° olvadáspontú N-(benzoil)-N-(0-cianofenil)-2,6--diklór-anilint kapunk, 87%-os termeléssel. A hidrolízist az 5. sz. példában leírtak szerint végezzük. 7. 6,00 g .(0,015 mól) N-(2,6-diklór-fenil)-benzimino-)2'-karbo-metoxi)-fenil-étert 40 percen át 266—276 C°-on tartunk. Az ömledéket 60 ml absz. etilalkoholba öntjük gyors keverés közben. Lehűtés után a fehér kristályos anyagot szűrjük, kevés hideg absz. alkohollal mossuk, G szárítjuk. 5,2 g 164—166 C° olvadáspontú N-(benzoil)-N~(2,6-diklórfenil)~antranilsav-metilésztert kapunk, 87%-os termeléssel. A fentiekben előállított 2 g (0,005 mól) acil-5 származékot 16 g nátriumhidroxid, 16 ml víz és 25 ml etilalkohol elegyében 16 órán át 100 C°-on keverjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 100 ml vízben oldjuk, melegen derítjük, és a szűrletet megsava-10 nyitjuk. A kivált terméket szűrjük, meleg vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk. Ily módon 1,3 g N-(2,-diklórfenil)~antranilsavat nyerünk, 92%-os termeléssel. A nyerstermék olvadáspontja: 211—213 C°. 15 Vizes acetonból átkristályosítva az olvadáspont 216—217 C°-ra emelkedik, az átkristályosítás termelése 90%. A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 20 0,58 g (0,02)5 atom) fémnátriumból és 25 ml absz. etilalkoholból nátriumalkoholátot készítünk, majd ehhez az oldathoz keverés mellett 40—50 C°-on 4,56 g (0,03 mól) metilszalicilátot adunk. 15 percnyi keverés után 5,70 g (0,02 mól) 25 N-i(2,6-diklór-fenil)benzimino-klorid 10 ml absz. éter es oldatát 'öntjük az elegyhez és 2 órán át 66 C°-on (elegy-forráspont) keverjük. Az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot 50 ml benzolban felvesszük. A benzolos oldatot 30 kétszer 15 ml 5%-os nátriumhidroxid-oldattal, vagy vízzel mossuk. A benzolos fázist megszárítjuk és a benzolt ledesztilláljuk. Az olajos maradékhoz 5 ml petrolétert adva fehér kristályokat kapunk. Szűrjük, és petroléteres mosás ,5 után szárítjuk. Ily módon 6,97 g 103—105 C° olvadáspontú N-(2,6-diklórfenil)-benzimino^(2'-karbometoxi-fenil)-étert nyerünk 87%-os termeléssel. Az iminoklorid előállítása az alábbi: 40 53,2 g (0,2 mól) N-benzoil-2,6-diklór-anilint 200 ml tionilkloridban 6 órán át forrásban tartunk, majd a tionilklorid-felesleget desztillációval eltávolítjuk. A maradékot 2 Hgmm nyomáson 169—172 C°-on desztilláljuk. 50 g N-(2,6-45 -diklór-fenil)-benzimino-klorid főpárlatot állítunk elő, 88%-os termeléssel. A termék olvadáspontja 55—57 C°. 8. 60,0 g (0,15 mól) NH(2,6-diklór-fenil)nbenzimino-(2'-karbometoxi-fenil)-étert 120 g difenil-50 -difeniloxid keverékben 2 órán át 270 C°-on tartjuk. Az oldószert vákuumban lepárolva a visszamaradt kristályos anyagot kevés alkohollal hígítjuk, szűrjük, majd hideg alkohollal mossuk, végül szárítjuk. Ily módon 54 g 162—164 55 C° olvadáspontú N-(benzil)-N^(2,6-diklór-fenil)-antranilsav-metilészterhez jutunk 90%-os termeléssel. A termék hidrolízise a 7. sz. példában leírtak szerint történik. 9. 60 g (0,15 mól) N-(2,6-diklór-fenil)-benz-60 imino-i(2,'-karbometoxi-fenil)-étert 120 g ciklohexanolban autoklávban 270 C°-on 2 órán át melegítünk. A feldolgozást a 8. sz. példában leírtak szerint végezzük. 52,2 g N-(benzoil)-N-(2,6-diklór-fenil)-65 -antranilsav-metilésztert kapunk. 3
