154133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cikloheptadiének előállítására
3 helyen kapcsolódó butil-, pentil-, hexil- vagy heptilgyökök, helyettesítetlen vagy alkillal helyettesített cikloalkil-, mint ciklopentil-, ciklohexil- vagy cikloheptilgyökök, továbbá alkiléngyökök, mint butilén-i(l,4), pentilén-<l,5), 1,5--dimetüpentilén-(l,5), hexilén-(l,6) vagy hexilén-(1,5). Heteroatommal megszakított láncú ilyen csoportokként pl. oxa-, aza- vagy tia-alkiléngyökök, mint 3-aza-, 3-oxa- vagy 3-tia-pentilén-(1,5), 3-aza-hexilén-(l,6), l,5-dimetil-3-aza-pentilén-(l,5), 3-metil-3-aza-pentilén-(l,6), és 3-hidroxi-etil-3-aza-pentilén-<(l,5) szerepelhetnek. Az oly aminoalkilgyökök példáiként, amelyekben az aminocsoport egyik helyettesítője az alkilcsoporttal össze van kapcsolva, az N-alkil-pirrolidinil-2-alkil-, N-alkil-pirrolidinil-3-alkil-, N-alkil-piperidil-2-alkil- és N-alkil-piperidil-3--alkil-gyökök említhetők. Az RÍ aminocsoport elsősorban szekundér vagy tercier aminocsoport lehet; ilyenek pl. a metilamino-, etilamino-, propilamino-, di-(rövídszénláncú alkil)-amino-, mint dimetilamino-, dietilamino-, dipropilamino- vagy N-metil-N-etilaminocsoportok, az N-(rövidszénláncú alkil)-N-cikloalkilamino-, mint N-metil-N-ciklopentilamino-, N-metil-N-ciklohexilamino-, pirrolidino-, piperidino-, morfolino-, tiamorfolino- vagy piperazino-csoportok, mely utóbbiak adott esetben helyettesítve is lehetnek, mint pl. az N-metil-piperazino- vagy N-(béta-hidroxietil)-piperazino-cso portok. Az aminocsoportot hordozó ,,alk" rövidszén -lánoú alkil- vagy alkilidéncsoport elsősorban metil-, etil-, etilidén-, propil-, propilidén-, butilvagy butilidén-csoport lehet. A találmány szerint előállítható új vegyületek értékes farmakológiai tulajdonságokat mutatnak, amelyek állatkísérletben pl. egéren, macskán, gyapotpatkányon, majmon vagy a Betta splendens halon mutathatók ki. E szerek a központi idegrendszert gátló hatást, továbbá pszichomotorikus szerekkel, mint meszkalinnal szembeni antagonizmust, valamint a spinalis reflexátvitelt gátló hatást mutatnak és ezért nyugtató és trankvillizáló gyógyszerekként alkalmazhatók. Ezek az új vegyületek, amint ez pl. tengeri malacon kimutatható, hisztaminolitikus hatásukkal is kitűnnek és ezért ilyen hatású gyógyszerekként is használhatók. Alkalmazhatók továbbá a találmány szerinti új vegyületek állati takarmányadalékként is, minthogy a táplálék hasznosításának fokát is emelik. Felhasználhatók továbbá kiindulóanyagként vagy közbenső termékként más értékes vegyületek előállítására is. Különösen értékeseknek bizonyultak a csatolt rajz szerinti (I), elsősorban pedig a (II) általános képletnek megfelelő ilyen vegyületek; e képletekben Rj szabad aminocsoportot, rövidszénláncú alkilcsoportokat tartalmazó mono- vagy dialkilamino-csoportot, pirrolidino-, piperidino-, morfolino- vagy piperazino-csoportot, helyettesített ilyen csoportokat, pl. N-(rövidszénláncú alkil)-piperazino- vagy N-hidroxi-(rövidszén-4 láncú alkil)-piperazino-csoportot, R2 ' és R 3 ' hidrogénatomokat, rövidszénláncú alkilcsoportokat, halogénatomokat vagy trifluormetil-csoportokat képviselnek, n valamely 1 és 4 közötti egész 5 szám, m valamely 1 és 3 közötti egész szám; ugyancsak kiemelkedően értékesek az említett általános képleteknek megfelelő oly vegyületek is, amelyekben R2 ' és R 3 ' jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, míg a 10 _(CH2 )„—R x és =CH—(CH 2 ) m —R x csoportok pedig N-J(rövidszénláncú alkil)-pirrolidinil-(2)vagy N-(rövidszénláncú alkil)-piperidinil-i(2)-alkil- vagy -alkilidiéngyököket, mint N-metilpirrolidinil-'(2)- vagy N-metilpiperidinil-(2)-etil-15 vagy -etilidén-csoportot képeznek. Különösen hatásos vegyület a ll-{gamma-dimetilaminopropil)-5,10-metanodibenzo[a,d][l,4]cikloheptadién. 20 A találmány szerinti új vegyületek önmagukban ismert eljárási műveletekkel állíthatók elő. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (B) általános képletnek megfelelő 5,10-metanodibenzo[a,d][l,4]ciklohep-25 tadiénben — e képletben R0 , R 0 ', R 0 ", Ro'" ; R, R', R", R'" és R2 jelentése megegyezik az (A) képlet alatt adott meghatározás szerintivel, Y pedig valamely, az alk-Ri csoporttá átalakítható gyököt képvisel — az Y gyököt az 30 alk-Rj csoporttá alakítjuk át. Egy alk-Rx általános képletű csoporttá átalakítható gyökként pl. valamely oly rövidszénlánoú alkil- vagy alkilidéngyök szerepelhet, amely egy aminocsoporttá átalakítható Z he-35 lyettesítővel van helyettesítve. Z pl. egy aminocsoportra kicserélhető gyök, elsősorban egy reakcióképesen észterezett hidroxilcsoport lehet. Reakcióképesen észterezett hidroxilcsoportként pl. erős szerves vagy szervetlén savakkal 40 észterezett hidroxil-csoportok, pl. halogénatomok, mint klór vagy foróm, vagy pedig arilszulfoniloxi-csoportok, mint p-toluolszulfoniloxi-csoport szerepelhetnek. A reakcióképesen észterezett hidroxilcsoport 45 aminocsoporttá való kicserélése a szokásos módon, pl. ammóniával, primer vagy szekundér aminnal, vagy ammóniát, ill. amint leadó vegyületekkel, mint hexametilént etraminnal, Schiff-féle bázisokkal vagy ftálimidsókkal való 50 reagáltatás útján történhet. A reakciók lefolytatása ismert módon történik. Az aminocsoporttal helyettesített rövidszéniáncú alkil- vagy alkilidéngyökké átalakítható csoportok további példáiként a redukcióval 55 aminocsoporttal helyettesített rövidszénláncú alkil- vagy alkilidéngyökké átalakítható gyökök említhetők. Ilyen, redukció útján átalakítható csoportok pl. az olyan, aminocsoporttal helyettesített rövidszénláncú alkil- vagy alkilidén-6o gyökök, amelyek legalább egy, az aminocsoport nitrogénatomjához kapcsolódó szénatomjukon oxocsoportot hordoznak. Az oxocsoport a szokásos módon, pl. lítiurnalumíniumhidriddel vagy elektrolitikusan redukálható. Az aminocsoport-65 tal helyettesített alifás szénhidrogéngyökké re-2
