154133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cikloheptadiének előállítására
5 dukálható csoportok további példájaként a cianocsoporttal helyettesített alifás szénhidrogéngyökök említhetők; ezekben a cianocsoportot a szokásos módon, mint naszcens hidrogénnel, pl. cinkkel és ásványi savval, vagy katalitikusan gerjesztett hidrogénnel, pl. hidrogénező katalizátorok, mint palládium-, nikkel- vagy platinakatalizátorok jelenlétében lefolytatott hidrogénezéssel, vagy pedig komplex fémhidridekkel, mint lítiumalumíniumhidriddel redukálhatjuk aminometilcsoporttá. Az ilyen átalakítható csoportok további példájaként az aminocsoporttá redukálható Z' gyökkel helyettesített alifás szénhidrogéngyököket említhetjük; ilyen Z' gyökök pl. a hidroxiimino-, nitro-, nitrozo-csoportok, valamint az adott esetben pl. az aminocsoportok helyettesítőiként fentebb említett csoportok valamelyikével helyettesített iminocsoportok lehetnek. A redukció itt is a szokásos módszerekkel, elsősoriban katalitikusan gerjesztett hidrogénnel, mint platina-, nikkel- vagy palládium-katalizátorok, mint platinaoxid, Raney-nikkel vagy palládiumos aktívszén jelenlétében lefolytatott hidrogénezéssel történhet. Az említett csoportokat azonban fémekkel vagy komplex fémhidridekkel is redukálhatjuk. így pl. különösen a hidroxiimino-csoportok redukálhatok fém-nátriummal alkoholban, vagy pedig nátriumamalgámmal vagy ón(II) kloriddal és sósavval. A nitro-, ill. nitrozocsoportok vas és sósav alkalmazásával vagy alumíniumamalgámmal redukálhatok aminocsoporttá. Az iminocsoportok (Schifí-féle bázisok) pl. komplex fémhidridekkel, mint lítiumalumíniumhidriddel, elsősorban pedig nátriumbórhidriddel redukálhatok. E reakciókat is a szokásos módon folytathatjuk le. Az alkalmazott munkamödtól függően, különösen pedig az említett csoportok katalitikus redukálása esetén, az adott esetben az alifás gyökben jelenlevő kettőskötés egyidejűleg szintén hidrogénezhető. A találmány szerinti új vegyületek egy további lehetséges előállítási módja értelmében oly módon járhatunk el, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti i(C) általános képletnek megfelelő S.lO-metanodibenzotajdlfl^Jdikloheptadiénben — e képletben R^, R0 ', RQ", RQ'", R, R', R", R'", és R2 jelentése megegyezik az (A) képlet alatt adott meghatározás szerintivel, alk'-Rjt egy aminoalkilcsoportot, X pedig egy lehasítható gyököt képvisel — kettőskötés egyidejű képzése közben egy HX molekulát hasítunk le. A lehasítható X gyök elsősorban szabad vagy reakcióképesen helyettesített hidroxilcsoport lehet. A HX-lehasítás önmagában ismert módon történhet. Ha X szabad hidroxilcsoportot képvisel, akkor ezt pl. erős savak, mint ásványi savak, pl. kénsav, halogénhidrogénsavak, mint sósav vagy brómhidrqgénsavak jelenlétében hasíthatjuk le. Ha X helyén egy reakcióképesen észterezett hidroxilesoport áll, akkor előnyösen bázisos közegben, pl. szervetlen bázisok, mint fémhidroxidok, mint nátriumvagy káliumhidroxid, fémkarbonátok, mint nát-6 rium- vagy káliumkarbonát, vagy szerves aminők, mint piridin jelenlétében dolgozhatunk. A kapott új vegyületekbe a végtermékek fenti meghatározásának keretén belül különféle 5 további helyettesítőket is vihetünk be önmagukban ismert eljárásokkal. így pl. az oly vegyületekbe, amelyek legalább egy hidrogénatomot , tartalmazó aminocsoportot hordoznak, erre az aminocsoportra vihetjük a helyettesítőt. Ez pl. 10 oly módon hajtható végre, hogy a vegyületet valamely megfelelő alkohol reakcióképes észterével reagáltatjuk; alkalmazhatunk reduktív alkilezést is, vagyis a vegyületet valamely megfelelő oxovegyülettel reagáltathatjuk, a reagál-15 tatást követő redukálással. Reakcióképes észterekként elsősorban a fentebb említettek jöhetnek tekintetbe. Redukálószerként elsősorban katalitikusan gerjesztett hidrogént vagy di-könnyűfém-hidrideket, mint nátriumbórhidri-20 det alkalmazhatunk. Az oly vegyületekben, amelyek a 11-helyzetű csoportban kettőskötéseket tartalmaznak, e kettőskötéséket hidrogénezés útján telíthetjük. így pl. a kapott ll^aminoálkilidén-vegyületeket a 25 megfelelő aminoalkilvegyületekké redukálhatjuk. A redukció a szokásos módon, előnyösen hidrogénező katalizátorok, mint nikkel-, platinavagy palládium-katalizátorok jelenlétében való hidrogénezéssel történhet. E0 Az oly vegyületekből, amelyek az aminocsoporton hidrogenolitikus úton lehasítható csoportokkal, pl. alfa-^arilälkil-, mint benzilgyökkel vannak helyettesítve, ezt a csoportot hidro-35 genolízis útján, a szokásos módszerekkel hasíthatjuk le. A találmány szerinti eljárás termékeit az alkalmazott kiindulóanyagoktól és reakciófeltételektől függően szabad bázis vagy só alakjá-40 ban nyerhetjük. A sók — amelyek előállítása szintén a találmány körébe tartozik — önmagában ismert módon, pl. alkáliákkal vagy ioncserélőkkel kezelve alakíthatók át szabad bázisokká. Ezekből a megfelelő szervetlen vagy 45 szerves savval, különösen gyógyászati célokra alkalmas sókat képező savakkal való reagáltatás útján nyerhetjük a sókat. Ilyen savakként pl. a következők említhetők: halogénhidrogénsavak, kénsavak, foszforsavak, salét-50 romsav, perklórsav, alifás, aromás vagy heterociklusos karbonsavak és szulfonsavak, mint hangyasav, ecetsav, propionsav, borostyánkősav, glikolsav, tejsav, almasav, borkősav, citromsav, aszkorbinsav, maleinsav, hidroximaleinsav, piro-55 szőlősav, fenilecetsav, benzoesav, p-aminobenzoesav, antranilsav, p-hidroxitoenzoesav, szalicilsav, p^aminoszalicilsav, embonsav, metánszulfonsav, etánszulfonsav, hidroxietánszulfonsav, etilénszulfonsav, halogénbanzolszulfonsavak, toluol-60 szulfonsavak, naftalinszulfonsavak, szulfanilsav, metionin, triptofán, lizin és arginin. A találmány szerint előállítható új vegyületek fenti és egyéb sóit, pl. a pikrátokat a kapott szabad bázisok tisztítása során is felhasz-65 nálhatjuk oly módon, hogy a szabad bázisokat 3
