153988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cilohexén-1,2-dikarboximidek előállítására
153988 dén)-5-noiibornén-2:;3Hdikarboximid-heimiihidrát geometriai izioimerkevarék válik ki fehér porszerű anyag1 formájában .A nyersterméket 10 ml benzolban melegítés köziben feloldva egy napi szobahőfokon való állás után 0,65 g kristályos '5-(QHhi idrioxi-a-2Hpiriicl.lbenzi])-7-'( a -2--pi:ridilibenzilidíén)-iS-norboirnién-2,í3-'dil k,afbo«i-. mid-hemiihidrátot kapunk. Op.: 178—180 C" (b). 6. 1,23 g 2-H(a-hidroxi-ar-2-piridilbenzil)-6-fenil-6-(2-piridil)Hfulvén geometriai izomarfceverékéhez 0,42 g N^karbamoil-raaleinimidet és 15 nil smetifetOketont adunk, majd a reafccióeiegyet vízfürdőn visszafolyó hűtő alatt 4 órán át forraljuk. Az oldásáért vákuumban fedesztilláljük, a maradékhoz1 30 ml vizet és 1 ml 40%-os nátriumhidroxidot adunk. Az oldatot csontszénnel derítjük, szűrjük, a szüredákhez a 7-es pH eléréséig sósavait csepegtetünk. Az oldatból ekkor 1,15 g 5-i(a-ihidiroxi-ot-2-j piridilbenzil)j7J(A-2-piriidil-lbenzilidén)45-niaribornén•-2,3-dikarboximití-hemihidrát geometriai izomerkeverék válik ki fehér porszem anyag formájában. 7. 5,22 g iN-kairbamoil-S-iíaHbjidroxi-a^Hpiridilbenzil)-7-i(a,-l2-píiridilbenzilidén)-5-nor!botrnén-2,3-diil kairboximid geometriai izomerkieverékéhez, ©0 sml vizet és 6 nil cc. sósavat adunk. A szilárd anyag feloldódása után az oldatot csontszénnel 'derítjük, a szüredékhez a 7-es pH elérésiéig 20%-os nátriumhidroxidot csepegtetünk. 4,65 g í5-i(aHhidroxi-a-2-piridillbenzil)-7-("-2^iricnl-^benzttlidén)-(5-no!rbornén-2,,;3-dilkiaíbo l ximidnhemihidrát geometriai izoimerkeveréket kapunk porszerű anyag formájában. 8. 1,23 g 2^(a-hidiroxi-oi-2jpiridilbenzil)-6-fenil-6-(2-piriidil)-<fulvén geometriai izoimerkeve^rékéhez 0,42 g N-karbamoil-malemimidet és 20 iml benzolt adunk, maijd a reákeioelegyet 5 órán át forró vízfürdőn reflüxálj'ük. Az oldatot ezután szoibalhőfofcon állni hagyjuk, miközben 0,55 g 5-(a-hidroxi-a-,2-piiridiilbenzil)-7-(a-2--piridillbenzilidén) -5-norlbo:rnén^2, 3-dikarboxiimiid válik ki fehér kristályos anyag formájában. Op.: 183—185 C°. Butanolös átkiristályosítás után a termék olvadáspontja 190—192 C°-ra emelkedik. 9. 1,23 g 2-i(a-hidroxi-a:-i2-piridilbenzil)-6-fenil-6-i(2-pÍTÍdil)-fulvén geometriai izomer keverékéhez 0,42 g N-karbamoü-maleinimidet és 10 ml afosz. dioxánt adunk és a raakcióelegyet 4 órán át visszafolyó hűtő alatt fomraljuk. Az oldószert ezután, vákuumban tepároiljuk, 'a maradékot 10 ml benzolban melegítés közben feloldjuk. Két napig szobalhőfokon, való állás után az oldatból 0,9 g 5-)(aHhid;roixi-a-2-piridilibenzil) -7J(a -2-piiridillbenz!ÍlÍ!dén)-i5-no i rborn'én-2,3--dikairboximid kristályosodik: M. Op.: 182—185 C". 10. 1,76 g cisz N-ka!rbamoil-H5^(a-hidroxi-a:-2--piriidliibení#)-7H(ot-2^-piriidü-Jbenziilid'én)-5-norbo'rnén 2,3-olikarboximid geometriai izOnierkeverékéhez 25 ml ábsz. alkoholt adunk, majdia reákeióelegyet, 4 órán át forró vízfürdőn refluxáljuk. Lehűlés után szobahőfokon 1 napig, majd jégszekrényben 1 napig állni hagyjuk, miközben 0,45 g 5^(a-hidroxi-a-2-piridilbenzil)-7-{a:-2--piridilbien:zilidién)-i5^-norlbornián-2,3-idikarbo'XÍmid 194—195 C°-os olvadáspontú geometriai izo-5 merje kristályosodik ki. 11. 1,23 g i2:-(a-hidiroxi-a-2^pi;ridilbenzil)-6-fenil-6->(2-piridil)-jfulvén geometriai izoimerkeveveréikéhez 0,42 g N-kiarbamoil-maleinimidet és 20 ml kloroformot adunk, majd, a rieafccióele^ 10 gyet vízfürdőn visszafolyó hűtő alatt 5 órán át tornaijuk. Az oldószert ezután vákuumban lepároljuk, és a maradékhoz 20 ml vizet és 2 ml <oc. sósavat adunk, A sziláid termék oldatba megy. Az oldatot csontszénnel derítjük, 15 szűrjük, a szüreidékhez 10%-os nátriumhidroxid oldatot csepegtetünk a 7-es pH-érték eléréséig. Fehér por szerű anyag válik ki, ezt leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 1,5 g (94%) 5-(a-d!Mdroxi-2-ipMdillbenzil)-i7-((«-i2i-paridilbenzi]i-20 dtén)-5^noribcrntén-'2,,3-idiikariboxiimid-<hemihidrát geometriai izoimelrkeverlékét kapjuk, Analízis: 2lC3 3iH 25 N 3 03 • H2 0 = C tí6 H 52 iN 6 0 7 Ms,: 1041,12 25 36 c H N Számított: 76,13% 5,03%, 8,07% Talált:,.. 75,99o/o 5,02% 7,760/0 12, 2,0 g N-karbamoil-maleinimiidhez 15 ml dioxánt és 5 'ml ÍUiránt adunk; majd a reákeióelegyet visszafólyató hűtő alatt 2 órán át enyhe forrásban tartjuk. Lehűtés után 2,85 g :;5 Ni-kiarbamoil-iendOMCisz-^! 6^ejnidO'Xoi-l,3l,6--teit:ra-hidro*-ftálimid kristályosodik, ki. Op.: 1312 C° (b). A termék dioxánból ktristályoísítható. 1,0 g N-fearbaimoiil-enido-cisz-i3,, 6-*en,doxo'-.Í,2, 3,6~tetraftiidiroMftáliimidhez; 5 ml vizet adunk, 40 majd rázagatás közben addig csepegtetünk hozzá l!0%r->os nátriumhidroxid oldatot, míg a sziláírd anyag épp feloldódik. Az oldatot ezután sósavval megsavanyítjűk. 0,7 g endo>-cisz-3,6-^endoxo-l,2,3,6-tetrahidro-ftálimid kristályoso-45 dik ki. Op.: 160>—<162 C° i(b). A termék forró vízből kristályosítható. 13, 3,05 g 6,6-difenilHfulvénihoz: 1,90 g N-kairbamioil-maliemimidíet, 25 ml dioxiánti és 10 ml étert adunk, maijd a reakcióiélegyet négy órán 50 át vissziafolyaltó hűtő alatt 40 C°-on tartjuk. Eközben kristályos; anyag válik ki. Lehűtés után a, kivált anyagot leszűrjük. 3,00 g N-karbam!öil-7-i(difenilmietilén)-6^noribornén-J2,3-difcarboximid egyik térszerkezeti, izomerjét nyerjük, 55 melynek olvadáspontja I18O—Ii8i2 C° j(b). A termék metilietiilketonból kristályosítható. 1,0 g N-karbamioil--7-<fdi:feniikn©tilén), -5^noírboimén-2,3Hdikar,baximidhoz 15 ml 5%-ois nátriumhidroxid oldatot és 15 ml alkoholt adunk, 60 majd a raakcióielegyét szobahőtfokon a szilárd anyag feloldódásáig (rázatjuk, (kb. félóra). Az oldatot ezután sósavval imiegsavtanyítjük,, amikor 0,8'' g 7-<('difeni, lmiietilén)H5-no!rboirnénH2:,3-dikarboximid kristályosodik, ki, Op.: 205—207 C°. 65 A termék forró alkoholból kristályosítható. 4
