153988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cilohexén-1,2-dikarboximidek előállítására
153988 9 10 14. a) 1,0 g N-karíbamoilmalemiíírűdíhez 5 ml vizet és 4 ml 10%-os nátriumhidroxid oldatot adunk, az elegyet szofoaihőfokon feloldódásig názogaitjuk. Tiszte oldatot kapunk, melyeit oc. sósavval miegsavamyítva 0,50 g N-karbaimoil-maleámsav válik ki. Op.: 1165^-167 C° <b). A termák a mialeinsavanihidirid és karbaimid reakciójában nyert anyaggal (J. Org. Obern, 25, 58. (I960) kieveirékolvadáspont meghatározásnál depressziót nem adott. t>) 7,0 g N-karbamoil-maleinimidet szobahőfokon 250 ml dioxánban feloldunk, az oldatot üveg hidrogénező készülékbe tesszük, 3 g dioxán-nedves 8%-os osontszenes palládium katalizátort adunk hozzá, majd szobahőfokon, légköri nyomáson hidrogénezünk, 1 óra alatt 12160 ml ''hidrogén felvétele következik be. A katalizátortól megszűrt oldatot vákuumban 40 ml térfogatra pároljuk be; fehér kristályos anyag válik ki. 4,2 g N-karbamioil-sziufccinimidet kapunk, mely 128 C°->tól zsugorodik, 140— 141 C°-on bomlás köziben olvad. A terméket metiletilketonból kristályosítva olvadáspontja változatlan. Analízis: C'sH^Os Ms,: 142,12 Számított: Talált: C 42„2!5% 42,50% H 4,2(2% 4,42% 19,71% 20,03% c) 0,5 g N-karbamoiI-szukcinimideit 5 ml metanollai visszafolyó hűtő alatt forralunk 3 órán át. Hűtés után, a kivált anyagot leszűrjük, 0,35 g 135—138 C°-on olvadó terméket kapunk, melynek olvadáspontja dioxániból történő ismételt átkristályosít ások után 180—181 C°-ra emelkedik. A termiek borostyánkősav-metilészter-ureid: Analízis: CfjHioNaO^ Ms. 174,16 Számított:. Talált: C 41,37% 41,T0i% H 5,79% 5,98% N 16,0-8% 16,18% A terméket más úton, a malemsavmetilészter-ureid (J. Org. CIhem, 25, 59. (I960) katalitikus hidrogénezése útján is elkészítettük. 2,38 g maleinsaivmetilásztar-ureidet 100 ml metanolban szotaahőifokon feloldunk, az oldatot üveg hidrogénező készülékbe tesszük, 1,0 g metanolnedves 8%-os csontszenes pialádium-katalizátort adunk hozzá, majd szobahofokon, légköri nyomáson hidrogénezünk. Negyedóra alatt 340 5 ml hidrogén abszorbaálódik, mely 1 mól hidrogénfelvételnek felel. meg. A reiakcióelegyet ezután vízfürdőn felforraljuk, a katalizátort forrón kiszűrjük. Az oldatból lehűtéskor 1,80 g-a fentivel megegyező — borostyánkősiav-metilészter-10 -ureid válik ki. Op.: 180—181 C°. d) 0,5 g N-karbamoil-szüktiniimidhez: 10 ml vizet adunk:, szabahőfokon rézogatás közben addig csepegtetünk az elegyhez; 10%-os' nátriumhidroxid oldatot, míg a szilárd anyag épp 15 feloldódik, A tiszta oldatot ekkor sósavval megsavanyítjuk. A savanyítás köziben gázfejlődés van, a reakcióelegy pezseg. Savanyítás után az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékhoz 2 ml 96%-os alkoholt adunk, felforral-20 juk, a nern oldódott részt forrón kiszűrjük. Az oldatból lehűtéskor 0,3 g szukcinimid válik ki. Op.: 124—125 C°. 25 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás zl4 "cisz-eiklohexén-l,2-di:karboximidek előállításiára azaal jellemezve, hogy N-karbamoil-zl4 -cisz-'CÍklOhexén^l,2Hdiikiar , boximideke : t 30 sav vagy lúg vizes oldatával:, vagy nukleofil reaktánssal előnyösen, 01 —30 C°-on reagáltatunk; vagy gyengén bázikus. csoportoit, előnyösen piridin jelenlétében 70 C°-nál magasabb hőmérsékletre, előnyösen, 80—100 C°-na mele-35 gítünk; vagy a piridil csoportot tartalmaz© kiindulási anyagot 70 C° fölé, előnyösen 80—100 C° fölé melegítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy nukleofil 40 reaktánsként kis széinatoanszáimú alkoholokat, aminofcat, vagy szerves vegyületek fémekkel képezett sóit alkalmazzuk. 3. Az 1—2 igénypontok szerinti eljárás foganatoisítási módja, azzal jellemezve, hogy ki-45 indulási anyagként áthidalt gyűrűt tartalmazó és/vagy a gyűrűben sziubsztituált N-karbiamoil-/(''-cisz-'ciiklohexen-l^-difcarboxi'mideket alkalmazunk. 2 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6708127. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest, V., Balassi Bálint utca 21—23. 0
