153982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenilalkánszármazékok előállítására
153982 15 16 tömény sósav és 20 ml víz meleg keverékébe öntöttük, majd éjjelen át állni hagytuk. A szilárd anyagot elválasztottuk, vízzel mostuk, vákuumban szárítottuk, és könnyű benzinből (62—68 C° forráspont) átkristályosítva metil- 5 -2-ciano-4-bifeniÍilacetátot kaptunk 87,5—89,5 C° olvadásponttal. (Talált: C 76,4; H 5,4; N 6,0. C16 H 13 N0 2 : C 76,5; H 5,2; N 5,6%). 0,25 g így készült észtert 5 ml metanollal melegítettünk, 1,25 ml n nátronlúgot adtunk 10 hozzá, és a keveréket szobahőmérsékleten 45 percig állni hagytuk. Az oldatot vízzel hígítottuk, megsavanyítottuk, a kicsapódott szilárd anyagot elválasztottuk, és vákuumban megszárítottuk. Benzolból átkristályosítva 2-ciano-4- 15 -bifenililecetsavat kaptunk 152—155,5 C° olvadásponttal. (Talált: C 76,4; H 5,0; N 6,3. C15 H u N0 2 : C 76,0; H 4,6; N 5,9%). 16. példa: 17. példa: 18. példa: 19. példa: 20 A 2. példában leírt módon készült 7,0 g etil-2'-klór-4-bifenililacetátot 53 ml éterben oldva keverés közben lassan hozzáadtuk 1,26 g litiumalumíniumhidrid és 53 ml éter keveré- 25 kéhez, 1 óra hosszat vissza folyató hűtő alatt melegítettük, majd vízzel és híg kénsawal elbontottuk. Az éteres réteget elválasztottuk, vízzel mostuk, megszárítottuk, és ledesztillálva 2-(2'-klóir-^4Jbifenilil)-etán^l-iolt kaptunk 140— 30 142 C°/0,1 mm forrásponttal. (Talált: C 72,6; H 5,8. Ci4 H 13 C10: C 72,2; H 5,6%). Hasonló módon előállítottuk az alábbi alkoholt a megfelelő észterből: 2^(2'-klór-4-bifenilil)propán-l-01, forráspontja 35 153—154 C°/0,2 mm. (Talált: C 73,05; H 6,4; C15 H 15 C10: C 73,0; H 6,1%). 40 0,5 g 2'-fluor-4-bifenililecetsav 10 ml száraz éterrel készült oldatához száraz éterben oldott piperidint adtunk feleslegben. A csapadékot elválasztottuk, éterrel mostuk, és etanolos éterből átkristályosítva piperidin-2'-fluor-4-bifenil- 45 ilacetátot kaptunk 138—140 C° olvadásponttal. (Talált: N 4,3. C19 H 22 FN0 2 : N 4,4%). 50 100 mg 2'-fluor-4-bifenililecetsavat etanolos oldatban feleslegben alkalmazott ammóniagázzal kezeltünk, majd szárazra pároltuk. A szilárd maradványt 2 mm-es vákuumban 60 C°-on • megszárítva ammónium-2'-fluor-4-bifenililace- 55 tatot kaptunk 132—135 C° olvadásponttal. (Talált: N 5,3. C14 H 14 FN0 2 : N 5,7%). 60 58 g 2-brómnitrobenzolt és 81 g 2,5-dibrómnitrobenzolt 250 ml nitrobenzolban oldva 70 g rézpor hozzáadása közben 15 percig 170—180 C°-on melegítettünk. A keveréket 180°-on további 15 percig kevertük, lehűtöttük és meg- g5 szűrtük. A szüredéket vákuumban 100 C°-on desztilláltuk, és a maradványt metanollal eldörzsöltük. A kapott szilárd anyagot metanolból átkristályosítva nyers 4-bróm-2,2'-dinitrofenilt kaptunk 120—124 G° olvadásponttal. Az így kapott dihitrovegyületből 50 g-ot Soxhlet-készülékben extrahálva 750 ml etanol, 330 g ón^IIJklorid-dihidrát és tömény sósav keverékébe öntöttük, és 30 percig visszafolyató hűtő alatt hevítettük. Az oldatot bepárolva vizes nátronlúgot adtunk hozzá a szervetlen anyag feloldására, és a bázist éterrel extraháltuk. A kivonatot megszárítottuk, bepároltuk, a maradványt ledesztilláltuk, és a desztillátumot könnyű benzinből (62—68 C° forráspont) kikristályosítva 2,2'-diamino-4-brómbifenilt kaptunk 61—62 C° olvadásponttal. (Talált: Br 30,7; N 10,7. Ci2 H u BrN 2 : Br 30,4; N 10,50/0 ). 10 g így kapott diamint feloldottunk 20 ml tetrahidrofurán és 38 ml 40%-os fluorobórsav elegyében, és 0 C°-on hozzáadtuk 6 g nátriumnitrit oldatát 10 ml vízben. A keveréket 0 C°-on 15 percig kevertük, és a vöröses-barna szilárd anyagot szűrőn elválasztottuk. 4%-os fluorobórsawal, éter és metanol (9:1) elegyével és végül éterrel mostuk. A száraz fluoroborátot 100 ml száraz xilolban szuszpendáltuk, és keverés közben visszafolyató hűtő alatt addig melegítettük, míg élénk bórtrifluorid fejlődés volt észlelhető. A reakció lecsillapodása után még 1 óra hoszszat hevítettük, a keveréket lehűtöttük, és 30 percig 100 ml 5n nátronlúggal kevertük. A szerves réteget elválasztottuk, vízzel mostuk, megszárítottuk, és bepároltuk. A maradványt ledesztillálva megszilárduló olajos terméket kaptunk. A terméket könnyű benzinből (forráspontja 40—60 C°) átkristályosítva 4-bróm-2,'2'-difluorbifenüt kaptunk 45—46 C° olvadásponttal. (Talált: C 53,6; H 2,7; Br 29,3. C12 H 17 BrF 2 : C 53,5; H 2,6; Br 29,8%). Az így kapott vegyületet a nitritai és az acetofenonon át a 11. példában leírt módon átalakítottuk a megfelelő ecetsavvá. 2,2'-diiluor-4-bifenililecetsavat kaptunk 126—127 C° olvadásponttal (talált: C 67,7; N 4,5%. Cu H 10 F 2 O 2 : C 67,7, N 4,0%). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új bifenilszármazékok előállítására — ebben a képletben R CH2 X, CH(CH 3 )X vagy 0(CH 2 )X csoportot jelent — ezekben a képletekben X jelentése : 1COOR4 (ebben a képletben R 4 hidrogénatom vagy 1—4 széna tomios alMlícsoport), COOH-B (ebben a képletben B nem-toxikus szerves bázis), COOM (ebben a képletben M ammóniumgyök vagy egy egyik vegyértékével kapcso-8
