153982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenilalkánszármazékok előállítására
153982 17 18 lódó nem-toxikus fémes kation) vagy CH2 OH, R1 és R 3 azonosak vagy különbözők, és hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1—4 szénatomos — adott esetben halogénatommal 5 helyettesített-alkilcsoportot, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 1—4 szénatomos alkiltiocsoportot, nitrocsoportot vagy cianocsoportot jelentenek, amikor is R3 a helyettesítők közül egyet vagy több azonosat 10 vagy különbözőt jelenthet, R2 pedig hidrogénatomot vagy 2', 3', 5' vagy 6' helyzetű fluoratomot jelent, azzal a megszorítással, hogy R2 csak akkor jelenthet hidrogénatomot, ha R1 és R 3 köziíl 15 legalább az egyik nitro- vagy cianocsoportot jelent, továbbá, ha R CH2'COOH csoport, akkor R1 a hidrogénatomtól eltérő helyettesítő a 4'-helyzetben, ha pedig R1 hidrogénatom, akkor R3 a 3-metilcsoporttól eltérő helyettesi- 20 tő —, azzal jellemezve, hogy A) egy III általános képletű helyettesített 4--acetilbifenilt — ebben a képletben R1, R 2 és R3 jelentése azonos a fent megadottal — kénnel és egy szekunder aminnal kezelünk, és a 25 keletkezett tioamidot hidrolizáljuk, majd az így kapott megfelelő I általános képletű savat — ebben a képletben R1 , R 2 és R 3 jelentése azonos a fent megadottal, R pedig CH2 COOH csoportot jelent — elkülönítjük, vagy SO B) a kapott I általános képletű savat észteri fikáljük, és a keletkezett bifenilecetsavésztert dietilkarbonáttal és nátriumetiláttal reagáltatva malonáttá alakítjuk át, majd a) a kapott malonátot egy metilhalogenidda] 35 reagáltatjuk, a terméket hidrolizáljuk, és a kapott malonsavszármazékot hevítéssel dekarboxilozva a megfelelő I általános képletű savvá alakítjuk át — ebben a képletben R CH(CH3)COOH csoportot jelent — (A reakció), 40 vagy b) a kapott malonátot sósavval kezeljük, a terméket hidrolizáljuk, majd formaldehiddel és dimetilaminnal kezeljük, visszafolyató hűtő alatt alkálilúggal forraljuk, végül megsavanyít- 45 va a megfelelő I általános képletű savvá alakítjuk át — ebben a képletben R C(CH2)COOH csoportot jelent — (B reakció), végül adott esetben a kapott I általános képletű vegyületet — ebben a képletben R1, R 2 50 és R3 jelentése azonos a fent megadottal, az R-nek megfelelő képletekben pedig X COOH csoportot jelent — önmagukban ismert módszerekkel a megfelelő, I általános képletű sókká (X jelentése COOH-B vagy COOM), észté- 55 rekké (X jelentése COOR4) vagy alkoholokká (X jelentése CH2OH) alakítjuk át — ezekben a képletekben B, M és R4 jelentése azonos a fent megadottal —. (Elsőbbsége: 1965. január 23.) 60 2. Az 1, igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű új bifenilszármazékok előállítására, amelyek képletében R jelentése azonos az 1. igénypont tárgyi körében megadottal, R1 és R 3 azonosak vagy különbözők, és hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1—4 szénatomos — adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkiltiocsoporttal helyettesített — alkilcsoportot jelentenek, R2 pedig hidrogénatomot jelent, azzal a megszorítással, hogy R1 és R 3 csak akkor képviselhetnek mindketten hidrogénatomot, ha R C(CH2 )X csoportot képvisel, továbbá ha R CH2 COOH csoport, akkor R 1 a hidrogénatomtól eltérő helyettesítő a 4' helyzetben, ha pedig R1 hidrogénatom, akkor R 3 a 3-metilcsoporttól eltérő helyettesítő, azzal jellemezve, hogy egy olyan III általános képletű helyettesített 4-acetilbifenilből indulunk ki, amelynek képletében R1, R 2 és R 3 jelentése azonos az ennek az igénypontnak a tárgyi részében megadottal, és egyebekben az 1. igénypontban leírt módon járunk el. (Elsőbbsége: 1964. január 24.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2'-fluor-4-bifenililecetsav előállítására azzal jellemezve, hogy 4-acetil-2'-fluorbifenilt morfolinnal és kénnel visszafolyató hűtő alatt forralunk, és a keletkezett tiomorfolidot hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1965. január23.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja 2,2'-difluor-4-bifenililecetsav előállítására azzal jellemezve, hogy 4-acetil-2,2'-difluorbifenüt morfolinnal és kénnel visszafolyató hűtő alatt forralunk, és a keletkezett tiomorfolidot hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1965. január 23.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2-(2'-:fluor~4-bifenilil)-propionsav előállítására azzal jellemezve, hogy etil-2'-fluor-4-bifenililacetátot dietilkarbonáttal és nátriumetiláttal reagáltatunk, a keletkezett malonsavészter-nátriumszármazékot egy metilhalogeniddal kezeljük, a kapott «-metilmalonsavésztert hidrolizáljuk, és a keletkezett «-metilmalonsavat hevítéssel dekarboxilozzuk. (Elsőbbsége: 1965. január 23.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 2H(2,2'-difluor-4-biífenilil)-propionsav előállítására azzal jellemezve, hogy 2,2'-difluoro-4-bifenilecetsav-etilésztert dietilkarbonáttal és nátriumetiláttal reagáltatunk, a keletkezett malonsavészter-nátriumszármazékot egy metilhalogeniddal kezeljük, a kapott «-metilmalonsavésztert hidrolizáljuk, és a kapott «-metilmalonsavat hevítéssel dekarboxilozzuk. (Elsőbbsége: 1965. január 23.) 3 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6708127. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest, V., Balassi Bálint utca 21—23.
