153887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz-kromonil-vegyületek előállítására
(b) l,3-bisz-(2-karboxi-8-etilkromon-5-iloxi)-2--hidroxipropán A fenti terméket az 1 (b) példa szerinti módon dietiloxaláttal kondenzáljuk. l,3-bisz-(2-etoxikarbonil-8-etilkromon-5-iloxi)-2-hidroxipropánt nyerünk, amelynek olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 159—161 C°. A kapott észtert az 5 (c) példa szerint hidrolizáljuk, amikoris a savdihidrátot nyerjük, amelyet etanolból átkristályosítunk. A tiszta termék olvadáspontja 193—194 C°. Analízis (C27 H 94 O u 2H 2 0). Talált: C: 57,5 %,, H: 4,9%. Számított: C: 57,85%, H: 5,0%). A savból a dinátriumsót az 5 (c) példa szerinti módon készíthetjük el. 20. példa: l-(2-karboxikromon-5-iloxi)-3-(2-karboxi-4-etilkromon-5-iloxi)-2-hidroxipropán A 16(b) példa szerinti módon 2,6-dihidroxi-3--etilacetofenont kondenzálunk 2-(2,3-epoxipropoxi)-6-hidroxiacetofenonnal. l-(2-acetil-3-hidr-oxifenoxi)-3-(2-acetil-4-etil-3-hidroxifenoxi)-2--hidroxipropánt kapunk, amelynek olvadáspontja vizes etanolból való átkristályosítás után 102—103 C°. Analízis (C2 iH 24 0 7 ). Talált: C: 64,8%, H: 6,3%. Számított: C: 64,9%, H: 6,2%. A fenti diketont az 1 (b) példa szerint dietiloxaláttal kondenzáljuk, amikoris l-(2-etoxikarbonilkromon-5-iloxi)-3-(2-etoxikarbonil-8-etilkromon-5-iloxi)-2-hidroxipropánt kapunk, amelynek olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 166—166,5 C°. Analízis (C29 H 28 O u ). Talált: C: 62,6%), H: 4,95%. Számított: C: 63,0%, H: 5,1 %. Az észtert az 5 (c) példa szerinti módon hidrolizáljuk. A kapott savdihidrát olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 190—192 C°. Analízis {C^-R^O^^O). Talált: C: 56,8%, H: 4,4%. Számított: C: 56,4%, H: 4,5%. A sav dinátriumsóját az 5 (c) példa szerinti módon készítjük. 21. példa: l,5-bisz-(2~karboxikromon-8-iloxi)-pentán Az 1 (a) példa szerinti módon 2,3-dihidroxiacetofenont 1,5-dibrómpentánnal kondenzálunk, 28 amikoris l,5-bisz-(2-hidroxi-3-acetilfenoxi)-pentánt kapunk, amelynek olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 103,5—104,5 C°. 5 Analízis (C21 H 24 0 6 ). Talált: C: 67,7%, H: 6,9%. ' Számított: C: 67,7%, H: 6,5%. A fenti ketont az 1 (b) példa szerinti módon 10 dietiloxaláttal kondenzáljuk. Az így nyert 1,5--bisz-(2-etoxikarbonilkromon-8-iloxi)-pentán olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 128—130 C°. 15 Analízis (C9gH28 O 10 ). Talált: C: 64,5%,, H: 5,4%. Számított: C: 64,9%, H: 5,3%. Az 5 (c) példa szerinti módon a kapott észtert 20 a megfelelő savmonohidrát származékkal kondenzáljuk. A termék olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 237—238 C°. Analízis (C25 H 20 O 10 H 2 O). 25 Talált: C: 59,9%, H: 4,3 %. Számított: C: 60,2%, H: 4,45%. A fenti savat az 5 (c) példa szerinti módon dinátriumsóvá alakítjuk át. 30 22. példa: l,5-bisz-(2-karboxi-8-metilkromon-7-iloxi)-35 -pentán Az 1 (a) példa szerinti módon 2,4-dihidroxi-3--metilacetoíenont kondenzálunk 1,5-dibrómpentánnal. l,5-bisz-(4-acetil-3-hidroxil-2-metilfen-40 oxi)-pentánt kapunk, amelynek olvadáspontja etanolból való átkristályosítás után 116—117 C°. Analízis (C23 H 28 O e ). Talált: C: 68,4%, H: 7,3 %. 45 Számított: C: 69,0%, H: 7,05%. A fenti terméket az 1 (b) példa szerinti módon dietiloxaláttal kondenzáljuk. A kapott termék l,5-bisz-(2-etoxikarbonil-8-metil-kromon-7-50 -iloxi)-pentán, amelynek olvadáspontja dioxán-etanol elegyből való átkristályosítás után 196— 197 CQ . Analízis (CS iH 32 O 10 ). 55 Talált: C: 65,7 %, H: 6,05%. Számított: C: 65,95%, H: 5,65%. A fent kapott észtert az 5 (c) példa szerinti eljárással hidrolizáljuk. A kapott sav olvadás-60 pontja dioxánból való átkristályosítás után 274— 276 Cn . Analízis (C27 H 21 O 10 ). Talált: C: 63,9%, H: 5,0%. 65 Számított: C: 63,8%, H: 4,8%. 14
