153856. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rodenticid hatású vegyületek előállítására
153856 adunk hozzá és az oldatot szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, majd két óra hosszat viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószereket csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot benzolban feloldjuk. Hexán hozzáadása és hűtés után fehér kristályos anyag formájában 5-[x-hidroxi-a-fenil-«-(2-piridil)metil]-7-(fenil-2--piridilmetilén)-N~metil-5-norbornén-2,3-dikarbonsavimidet kapunk. 3. példa: 14,1 srész di-2-piridil-(6,6-di-2-piridil-2-íulvenil)metanolt, 3,7 srész maleinsavimidet, 75 tfrész felmelegített benzollal elkeverjük és a vörösszínű oldatot éjjelen keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Hexán hozzáadása és jégfürdőn való hűtés után a felső fázist dekantáljuk, amikoris gumiszerű termék marad vissza. A gumiszerű terméket kloroform-éter elegyben oldva alumíniumoxiddal töltött kromatografáló oszlopon keresztül tisztítjuk. Az eluátum szárazra való bepárlása után tiszta minőségű 5-[a-hidroxi-a-di-(2-piridil)metil]-7-di-2-(piridilmetilén)-5-norbornén-2,3-dikarbonsavimidet kapunk. 4. példa: 0,39 srész a-fenil-a-[6-fenil-6-(4-piridil)-fulvenil]-4-piridinmetanolt és 0,09 srész maleinsavimidet 4 tfrész benzollal keverünk össze és a vörösszínű oldatot visszafolyató hűtő alatt forraljuk 19 óra hosszat. Jégfürdőben való hűtés után kiváló szilárd anyagot szűrjük és 2-propanol-éterböl átkristályosítjuk, amikoris fehér kristályok alakjában 5-fG-hidroxi-a-fenil-a_(4--jpi:ridil)imetil]-7^(fenií: l-4-pí!TÍidli]:m!9ti:l!=n)-5s'inor-' bornéii^.S-dikar'bonsaviiiTiidíet kapunk, amelynek olvadáspontja 275 C° (bennük). 5. példa: 3 srész di-3~piridil-(6 ;6-di~3-piriäil-2-fulvenil) metanol és 0,81 srész maleinsavimidet 120 tfrész xilolban visszafolyató hűtő alatt hevítjük. Az oldat bepárlása és hűtése után a képződő kristályokat összegyűjtjük és etanolból átkristályosítjuk, amikoris tiszta minőségű 5-fß^hidroxi-a-«-(di-3-piridil)metil]-7-(di-3-piridilmetilén)-5--norbornén-2,3-di-karbonsavimidet kapunk. 6. példa: 8,2 srész «~fenil-a-[8-fenil-6-(2-piridil)-2-fulvenil]-2-piridin-metanol geometriai izomerjeinek keverékét, 2,5 srész N-etilmaleinsavimidet, 20 térfogatrész benzollal elkeverünk és az oldatot visszafolyató hűtő alatt egy óra hosszat forraljuk. Éjjelen át való állás után az oldatot gumiszerű termékké sűrítjük be, meleg éterben feloldjuk és ezt az oldatot lehűtjük, amikoris 6,2 srész kristályos szilárd terméket nyerünk. A szilárd anyagot éterrel trituráljuk és kétszer e tilacetát-éter-petroléter elegyből átkristályosítjuk (30—60 C° között), amikoris fehér kristá-10 15 20 25 S0 40 50 55 60 65 lyos anyagot kapunk, mely 5-[«-hidroxi-a-fenil_a_(2-piridil)metil]-7-(fenil-2-piridilmetilén)-N-etil-5-norbornén-2,3-dikarbonsavimid, amelynek olvadáspontja 168—180 C°. 7. példa: 0,8 srész fémnátriumot 380 térfogatrész abszolút etanolban oldjuk és a jégfürdőben lehűtött nátriumetoxihoz 64 srész fenil-2-piridil-ketont és 40 srész frissen desztillát ciklopentadiént adagolunk 20 perc leforgása alatt. A reakcióoldatot nitrogénlégkörben tartjuk, az oldat az adagolás közben gyorsan megsötétedik. 2 óra hosszat jégfürdőben keverjük, amikoris a termék kristályai kezdenek az oldatban megjelenni. A reakciókeveréket még 15 óra hosszat nitrogánlégkörben jégfürdőn keverjük, a kristályos terméket szűréssel elkülönítjük. A szüredék 6-fenil-6-(2-piridil)-fulvént tartalmaz. A szilárd termék 49 srész narancssárga kristály, amelynek olvadáspontja 144—168 C°. Abszolút etanolból való egyszeri átkristáiyosítás után tiszta a-fenil-a-[6-fenil-6-(2-piridil)-2fulvenil]-2--piridin metanolt kapunk narancssárga prizmás kristályok íoirmíájálban, amelyek olvadáspontja 164—170 C°. 2,3 srész fémnátriumot 150 térfogatrcsz abszolút etanolban oldunk és a kapott nátriumétoxid 35 C° hőmérsékleten tartott oldatába 18,3 srész fenil-4-piridilketont és 11,5 srész frissen desztillált ciklopentadiént adagolunk 20 perc leforgása alatt. A reakcióelegyet nitrogénlégkörben tároljuk és ez az adagolás közben gyorsan megsötétedik. Jégfürdő hőmérsékletén 2 óra hosszat keverjük, amikor a kristályok kiválása megfigyelhető. Miután a reakcióelegyet tizenöt óra hosszat nitrogénlégkörben jégíürdő hőmérsékletén kevertük, a kristályos terméket szűréssel elkülönítjük. A szüredék 6-fenil-6-(4--piridü)-fulvént tartalmaz. A szilárd termék mennyisége 12,8 srész narancssárga kristályos termék, amelynek olvadáspontja 192—195 C°. Abszolút etanolból végzett két átkristályosítással tiszta a-fenil-a'-[6-fenil-6-(4-pridii)-2-fulvenill-4-piridinmetanolt kapunk, amely narancssárga prizmák alakjában 206—209 C°-on olvad. 9. példa: 0,8 srész fémnátriumot 380 térfogatrész abszolút etanolban oldjuk, az így képzett, jéghidegre hűtött nátriumetoxid oldatba 64 srész fenil-3-piridilketont és 40 srész frissen desztillált ciklopentadiént adagolunk 20 perc leforgása alatt. A reakcióelegyet nitrogénlégkörben tartjuk, a beadagolás alatt a reakcióclegy megsötétedik. Miután a reakciókeveréket tizenöt óra hosszat nitrogénlégkörben jégfürdőn keverjük, a termék kezd kiválni az oldatból. Az oldat 6--£enü-8-(3-piridil)-fulvént tartalmaz. A termék 3
