153829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen zsírsavak új amidjainak előállítására
153829 11 8. példa: N-(5-metil-2-piridil)-linolénamid. 4,32 g (0,04 mól) 2-amino-5-metil-piridint 100 ml benzolban oldunk. Keverés és jeges vízzel történő hűtés közben, nitrogén-áramban hozzácsepegtetjük 6 g (0,02 mól) linolenoilklorid 30 ml benzollal készített oldatát. Az elegyet szobahőfokon 2 óra hosszat keverjük, majd a kapott nyers reakcióterméket a 2. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel és tisztítjuk. Az így kapott termék 31°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő pl. az alábbi vegyületek is: 12 N-(6-metoxi-3-piridil)-linolénamid, op. 28°; N-(4,6-dimetil-2-piridil)-lmolénamid, n28D = 1,5240. 9. példa: N-(5-nitro-2-piridil)-linolénamid. 5,56 g (0,04 mól) 2-amino-5-nitro-piridint 200 ml piridinben oldunk. Az oldathoz keverés és jeges vízzel történő hűtés közben, nitrogén-áramban hozzácsepegtetünk 12 g (0,04 mól) linolenoilkloridot és a reakcióelegyet 6 óra hoszszat keverjük szobahőfokon. A kapott nyers terméket a 6. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel; az így nyert N-(5-nitro-2-piridil)-linolénamid 42°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő pl. az alább felsorolt további hasonló vegyületek is: N-(5-ciano-2-piridil)-linolénamid, op. 40°: N-(6-etoxi-3~piridil)-linolénaniid, op. 42°; Nj [6-(3',4'-diklórfenilamino)-3-piridil]-linolén-amid, op. 108°; N-(6-alliloxi-3-piridil)-linolénamid, op. 37°; N-(6-propoxi-3-piridil)-linolénamid, op. 38°; N-(6-hexiloxi-3-piridil)-linolér.amid, op. 30°; N-(butoxi-3-piridil)-linolénarnid, op. 36°: N-(5-etil-2-piridil)-linolénamid, n28 D = 1,55—58. 10. példa: N-(4-metil-2-piridil)-linolamid. 3,08 g (0,01 mól) linolsavetilésztert 1,08 g (0,01 mól) 2-amino-4-metil-piridinnel nitrogén-áramban, erős keverés közben 2 óra hosszat hevítünk 200° hőmérsékleten. Lehűlés után a nyert terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon, oszlopos kromatográfiával tisztítjuk. A kapott termék azonos az 5. példa szerinti módon előállított N-(4-metil-2-piridil)-linolamiddal; a pikrát olvadáspontja 85°. 11. példa: N-(5-metil-2-piridil)-linolamid. 5 a) 11,2 g (0,04 mól) linolsav és 5,6 g (0,04 mól) p-nítrofenol 100 ml tetrahidrof uránnal készített oldatához —10° hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetjük 8,24 g (0,04 mól) N,N'-diciklohexil-karbodiimid 50 ml tetrahidrofurán-10 nal készített oldatát. Az elegyet —10° hőmérsékleten 1 óra hosszat, szobahőfokon pedig 4 óra hosszat keverjük, majd a levált N.N'-diciklohexil-karbamidot leszívatással elkülönítjük, tetrahidrofuránnal utánamosunk és a szüredéket 15 bepároljuk. Az így kapott linolsav-p-nitrofenilészter 28°-on olvad. b) 4,01 g (0,01 mól) linolsav-p-nitrofenilésztert 10,8 g (0,1 mól) 2-amino-5-metil-piridinnel 50 20 ml kloroformban 4 napig állni hagyunk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk és a maradékként kapott nyers terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon, oszlop-kromatográfiával tisztítjuk. Az így kapott termék azonos a 2. példa 25 szerinti módon előállított N-(5-metil-2-piridil)-linolamiddal. 12. példa: ZO N-(5-metil-2-piridil)-7,9-oktadekadién-amid. 6,0 g (0,02 mól) oktadeka-7,9-dienoil-kloridjt a 2. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk 4,32 g (0,04 mól) 2-amino-5-metil-piri-25 dinnel. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő oktadeka-7,9-dienoil-klorid oly módon állítható elő, hogy olajsavat brómozunk, a kapott addíciós terméket brómhidrogén-lehasításnak vet-40 jük alá, majd az így nyert közbenső terméket oxalilklorid segítségével a megfelelő savkloriddá alakítjuk át. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő 45 pl. az alábbi vegyület is: N-(5-klór-2-piridil)-7,9-oktadekadién-amid, op. 55°. 50 13. példa: N-(5-amino-2-piridil)-linolamid. 60 65 4,01 g (0,01 mól) N-(5-nJtro-2-piridil)-lmolamidot (előállítva a 6. példában leírt módon) 150 ml desztillált finomszeszben oldunk, az oldathoz 1,5 g palládiumos kalciumkarbonát katalizátort adunk és szobahőfokon, légköri nyomás alatt, 0,03 mól hidrogén felvételéig hidrogénezzük (ehhez kb. 30 óra szükséges). A katalizátor kiszűrése után a reakciótermék oldatát bepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N-(5-amino-2-piridil)-linolamid 42°-on olvad, hidrokloridjának olvadáspontja 87°. 6
