153829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen zsírsavak új amidjainak előállítására
13 153829 14 14. példa: N-(5-amino-2-piridl)-linoLénamid. 4,01 g (0,01 mól) N-(5-nitro-2-piridil)-linolé;iamidot (előállítva a 9. példában leírt módon) 150 ml desztillált finomszeszben oldunk, az oldathoz 1,5 g palládiumos kalciumkarbonát katalizátort adunk és szobahőfokon, légköri nyomás alatt 30 óra hosszat hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a reakcióelegyet bepároljuk és a reakcióterméket metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N-(5-amino-2-piridil)-linolénarnid 38°-on olvad. 15. példa: N-(5-bróm-2-piridil)-linolami d. 2.22 g (0,022 mól) trietilamint 50 ml abszolút éterben oldunk. Az oldathoz keverés és jeges vízzel történő hűtés közben 5 perc alatt hozzácsepegtetjük 3 g (0,01 mól) linoleoilkloríd 20 ml absz. éterrel készített oldatát. Ezután 1,73 g (0,01 mól) 2-amino-5-bróm-piridin 50 ml etilacetáttal készített oldatát csepegtetjük 10 perc alatt a reakcióelegyhez, majd az elegyet további 2 óra hosszat keverjük. A levált ttíctilamin-hidrokloridot íeszívatással kiszűrjük és forró benzollal utánamosunk. A szüredékből bepárlás és az 1. példában leírthoz hasonló módon, alumíniumoxid-oszlopon történő kromatografálás útján nyerjük a N-(5--bróm-2-piridil)-linolamidot, amely 45°-on olvad. 16. példa: N-(5-bróm-2-piridi])-linolamid. 2.79 g (0,01 mól) linolamidot 1,75 g (0,01 mól) 2-amino-5-bróm-piridinnel, nitrogén-áraimban, keverés közben 2 óra hosszat hevítünk 220° hőmérsékleten. Lehűlés után a kapott N-(5-bróm-2-piridil)-linolamidot az 1. példában leírthoz hasonló módon, oszlop-kromatográfiával tisztítjuk; a termék 45°-on olvad. 17. példa: N-(5-metil-2-piridil)-linolamid. 2.80 g (0,01 mól) linolsavat 25 ml absz. • tetrahidrofuránban oldunk és az oldathoz szobahőfokon 1,62 g l,l'-karbonildümidazolt adunk. A széndioxidfejlődés befejezése után 1,06 g (0,01 mól) 2-arnino-5-metil-piridin 20 ml absz. tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk a reakcióelegyhez, majd 10 percig forraljuk visszaf olya tó hűtő alatt. A tetrahidrof uránt ezután elpárologtatjuk, a maradékot 50 ml éterrel felvesszük és az éteres oldatot 50—50 ml vízzel háromszor extraháljuk. Az éteres oldatot ezután bepároljuk és a maradékként kapott nyers terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon oszlop-kromatográfiával tisztítjuk. Az így kapott N-(5-metil-2-piridil)-linolamid 16°-on olvad. 18. példa: N-(6-metil-3-piridil)-linoiamid. 1,48 g (0,01 mól) 6-metil-nikotinazidot és 2,8 g (0,01 mól) linolsavat 10 ml xilolban oldunk és az oldatot a nitrogén- és széndioxidfejlődés megkezdődéséig hevítjük. A hőforrást ekkor gyorsan eltávolítjuk, majd a viharos széndioxidfejlődés ellanyhulása után a reakcióelegyet viszszafolyató hűtő alatt felforraljuk. Az oldószert ezután elpárologtatjuk és a maradékként kapott nyers terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon oszlop-kromatográfiával tisztítjuk. Az így kapott N-(6-metil-3-piridil)-linolamid 23°-on olvad. 19. példa: N-(5-acetilarnino-2-piridil)-linolamid. 3,71 g (0,01 mól) N-(5-amino-2-piridil)-linolamidot 10 ml piridin és 10 ml ecetsavanhidrid elegyében szobahőmérsékleten 12 óra hosszat állni hagyunk. A reakcióelegyet azután 150 g jégre öntjük, a levált kristályos terméket leszi vatással elkülönítjük és metanolból átkristáiyosítjuk. Az így kapott N-(5-acetilamino-2-piridiI)-linolamid 125°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő N-[5-(l'-hidroxietil)-2-piridil]-linolamidból a N-[5-(l'-acetoxietil)-2-piridil]-linolamid, n28 rj = = 1,5110. 20. példa: N-[5-(l'-hidroxietil)-2-pJridii]-iinolamid. 0,398 g (0,001 mól) N-(5-acetil-2-piridil)-linciamidot 10 ml metanolban oldunk, az oldathoz szobahőfokon 0,056 mg nátriunibórhidridet (0,0015 mól) adunk és az elegyet 2 óra hosszat állni hagyjuk, majd csökkentett nyomás alatt 3 ml térfogatra pároljuk be és 30 g jégre öntjük. A levált olajszerű terméket 50—50 ml etilacetáttal háromszor extraháljuk, az egyesített etilacetátos oldatot vízzel mossuk, vízmenes nátriumszulfáton szárítjuk, majd gyorsan bepároljuk. A maradékként kapott nyers terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon oszlop-kromatográfiával tisztítjuk. Ily módon N-[5-(r-hidroxietil)-2-piridil]-linolamidot kapunk, n28 D = 1,5214. 21. példa: N-(5-metil-2-piridil)-linolamid. a) 1,06 g (0,01 mól) 2-amino-5-metil-piridint és 1,1 g (0,011 mól) trietilamint 50 ml kloroformban oldunk. Ehhez az oldathoz keverés és 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
