153829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen zsírsavak új amidjainak előállítására
153829 9 10 A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: N-(4,6-dimetil-2-piridii)-linolamid, II28 D = 1,5154, N-(6-metoxi-3-piridil)-linolamid, op. 28°, N-(2-klór-3-piridil)-linolamid, n25 D = 1,5222. 3. példa: N-(5-szulfo-2-piridil)-lino"amid. 6,0 g (0,02 mól) linoleoilkioridot és 3,48 g (0,02 mól) 2-aminopiridin-5-szulfonsavat nitrogén-légkörben, keverés közben 3 óra hosszat hevítünk 160° hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióelegyet forrásban levő benzollal extraháljuk, a visszamaradó reakcióterméket vízzel mossuk, majd metanol és víz elegy éből átkristályosítjuk. Az így kapott termék 260°-on bomlás közben olvad. 4. példa: N-(6-metil-2-piridil)-linolamid. 8,4 g (0,03 mól) linolsavat és 3,03 g (0,03 mól) trietilamint 100 ml tetrahidrofuránban oldunk és az oldatot —15° hőmérsékletre hűtjük le. Keverés közben hozzácsepegtetjük 3,23 g (0,03 mól) klórhangyasavetilészter 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát, oly módon, hogy eközben a hőmérséklet ne emelkedjék —10° fölé. A reakcióelegyet 15 percig keverjük —15° hőmérsékleten, majd 3,24 g 2-amino-ö-meül-piridin 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk hozzá —8° és —12° közötti hőmérsékleten. Az elegyet 1 óra hosszat tovább keverjük —10° hőmérsékleten, majd a hűtés megszüntetésével a keverést további 12 óra hosszat szobahőfokon folytatjuk. A levált trietilamin-hidrokloridot leszívatással elkülönítjük és forró benzollal mossuk. Az így kapott nyers terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon, oszlopos kromatográfiával tisztítjuk; n28 o — = 1,5150. 5. példa: N-(4-metil-2-piridil)-linolamid. 11,2 g (0,04 mól) linolsavat és 4,32 g (0,04 mól) 2-amino-4-metil-piridint 100 ml tetrahidrofuránban oldunk. Keverés közben, —10° hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 8,24 g (0,04 mól) N,N'-diciklohexil-karbodiimid 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A reakcióelegyet —10° hőmérsékleten 1 óra hosszat, szobahőfokon pedig 4 óra hosszat keverjük, majd a levált N,N'-diciklohexil-karbamidot leszívatással kiszűrjük, tetrahidrofuránnal utánamossuk és a szüredéket bepároljuk. A kapott nyers terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon, oszlopos kromatográfiával tisztítjuk. A kapott termék pikrátja 85°-on olvad. 6. példa: 10 ÍR N-(5-nitro-2-piridil)-linolamid. 5,56 g (0,04 mól) 2-amino-5-nitro-piridint 200 ml piridinben oldunk, majd az oldathoz keverés és jeges vízzel történő hűtés közben 12 g (0,04 mól) linoleoilkioridot csepegtetünk és a reakcióelegyet 6 óra hosszat keverjük szobahőfokon. A levált piridin-hidrokloridot leszívatással kiszűrjük és a piridint vákuumban, 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt, 45° hőmérsékleten ledesztilláljuk. A maradékként kapott nyers terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon, oszlopos kromatográfiával tisztítjuk. A tisztított termék 38°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi hasonló vegyületek is: N-(5-szulfamoil-2-piridil)-linolamid, op. 115°: N-(6-hidroxi-2-piridil)-linolamid, op. 80°; N-(6-propoxi-3-piridu)-linolamid, op. 41°: N-(6-hexiloxi-3-piridil)-linolamid, op. 34°: N-(5-ciano-2-piridil)-linolamid, op. 45°; ^5 N-(6-butoxi-3-piridil)-linolamid, op. 31°; N-(6-merkapto-3-pii"idil)-linolamid, op. N-(6-dimetilamino-3-piridil)-linolamid, hidroklorid op. 250°; N-(6-etoxi-3-piridil)-linolamid, op. 39°; 'c ® N-(5-bróm-2-piridil)-linolamid, op. 45°; N^[6-(3',4'-diklór-femlamino)-3-piridil]-linolamid op. 100°: N-(5-etil-2~piridii)-linolaroid, n28 £> = 1,5169; N-(6-metilmerkapto-3-piridil)-linolamid, op. 48° 25 N-(6-butilmerkapto-3-piridil)-lmolamid. N-(6-allilmerkapto-3-piridil)-linolamid, N-(5-metil-2-piridil)-N-propil-linolamid n28 D = 1,5234; N-(5-acetil-2-piridil)-linolamid, op. 60°. 40 45 50 55 60 65 123° op. 43°, op. op. 25' 30° 7. példa: N-(5-klór-2-piridil)-linolénamid. 2,57 g (0,02 mól) 2-amino-5-klór-piridint és 2,22 g (0,22 mól) trietilamint 100 ml benzolban oldunk. Keverés és jeges vízzel történő hűtés közben, nitrogén, légkörben 6 g (0,02 mól) linolenoil-kloridot 30 ml benzollal készített oldatban, 10 perc alatt hozzácsepegtetünk a fenti oldathoz, majd az elegyet szobahőfokon 2 óra hosszat keverjük. A nyers reakcióterméket az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel és tisztítjuk; n28 D = 1,5251. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő pl. az alábbi vegyületek is: N-(6-klór-3-piridil)-linolénamid, op. 39°; 'N-(5-bróm-2-piridil)-linolénamid, op. 42°; N-(5-jód-2-piridil)-linolénamid, op. 52°; N-(6-metil-2-piridil)-linolénamid, n28 D = 1,5236; N-(6-metil-3-piridil)-linolénamid, op. 28°; N-(6-fluor-3-piridil)-lmolénamid, op. 28°; N-(5-metil-2-piridil)-arachidonamid, n28 D = 1,5310. 5
