153807. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására
7 tokkal, rövidszénláncú alkoxicseportokkal, halogénatomokkal vagy triflucrmeíilcsoportokkal helyettesítve is lehetnek, előnyösen aoznban hely ettesítetlenek; w) 5-A-3-Mm-l,2,4-triazolok. Különösen értékesek a 6-A-2-Ním-kinoiinok, pl. a N-[2-(5-nitroíuríurilidén-i-nel.il)-6-kinc>lil]-N\N'-dime1:il-formamidm, elsősorban pedig a 6-A-3-Nfm-piridazinok, különösen a N-[-3-{5--nitroíurfuriiidén-m.etíl)-S-piridazinil]-N',N5 -dimetil-formamidin. Ezeket az új vegyületeket a találmány értelmében önmagukban ismert eljárási műveietek alkalmazásával állíthatjuk elő. Előnyösen oly módon járunk el, hogy valamely, a csatolt xajz szerinti (VII) általános képletnek megfelelő vegyületbon — ahol Het és R/, jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, X' pedig egy, a --1SÍ--C—R cso! Rs porttá átalakítható 'helyette ütőt, (ahol R és R> a fenti jelentésű) képvisel — az X' helyettesítőt az említett csoporttá alakítjuk át. Savamidm-csoporítá átalakítható helyettesítőként pl. egy —N = C—X R E0 általános képletű csoport — ahol R hidrogénatomot vagy egy adott esetben helyettesített szénhidrogéngyököt, X pedig egy kicserélhető gyököt képvisel — szerepelhet. Az ilyen csoportnak a savamidincs'opoirttá való átalakítása ss a szokásos módőszerekkel. pl. ammóniával vagy valamely legalább egy hidrogénatomot tartalmazó aminnal való reagálíatás útján történhet. A kicserélhető X gyök elsősorban egy éterezett hidroxilcsoport, pl. egy alifás vagy aralifás 40 szénhidrogéngyökkel helyettesített hidroxilcsoport pl. alkoxi-, elsősorban rövidszénláncú alkoxicsoport, mint etoxi- vagy metoxicsoport, továbbá egy adott esetben helyettesített aralkoxi-, pl. benzoiloxi-csoport, vagy pedig egy ész- 45 terezett hidroxilcsoport vagy merkaptocsoport, egy szabad vagy éterezett merkaptocsoport, pl. a fentemlített éterezett hidroxil csoportoknak megfelelő éterezett merkaptocsoport lehet. Az észterezett hidroxilcsop-ortok pl. valamely 50 karbonsavval, így alifás karbonsavval, mint klórhangyasavval vagy klórkarbonilhangyasavval, vagy valamely aromás karbonsavval, mint benzoesavval, vagy pedig előnyösen valamely erős szervetlen vagy szerves savval, mint 55 halogénhidrogénsavval, pl. sósavval, vagy brómbidrogénsavval, szulíonsavval, pl. arilszulfonsavval, mint benzol- vagy toluolszulfonsavval, klórszulfonsavval vagy klórszulfinsavva'i, vagy pedig valamely halogénezett foszfor savval, mint 60 diklórfoszfoirossavval, diklőrfoszforsavval vagy tetraklórfoszíorsavval vagy adott esetben a megfelelő brómszármazékokkal lehet észterezve. A savamidincsoporttá átalakítható helyettesítők további példájaként a legalább egy hidro- gs 8 g omot tartalmazó aminoesoportok, pl. maga L. bad amm.oesopo.rt, említhetők. Ezeket a jós módszerekkel, pl. valamely karbonb 1 származó nitrillel, tioamiddal. tioimmo-1 i, enoléterrel (imincéterrel), enolészterrel ( ">i taszterrel) vagy acetállal, vagy ezek vala-1\ sójából, vagy pedig valamely Lewis-fále i\ ix, mint bórtriíluoridnak egy karbonsavágiiddal képezett addíciós termékével reagáltatva alakíthatjuk át savamidiricsoporttá. Encléíerkéní különösen olyanok jöhetnek tekintetbe, amelyek a fentebb X példáiként említett alifás vagy aromás szénhidrogéngyököket tartalmazzák. Enolászterkánt különösen azok jönnek tekintetbe, amelyek valamely, fentebb X példáiként említett savak savgyökét tartalmazzák, mint pl. az imidkloridok és .amidkloridok. Acélaiként elsősorban olyanok alkalmazhatók, amelyekben aikoholkomponenskéní valamely rövidszánláncú alkanoi vagy alkándiol szerepel, mint pl a tíirnetilíormarnidin-meíilacet ál. A találmány szerinti új vegyületek előállításának egy másik lehetséges kiviteli módja értelmében oly módon járhatunk el, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VIII) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben Het. R, R;i és Rr, jelentése megegyezik a fenti maghatározás 'szerintivel — ö-nitroíurfurállal vagy annak valamely reakcióképes származékával, pl. acetátjával, üoacetáijával, acilátjával vagy biszuiíitszármazékával reagáltatunk. Ha kiindulóanyagként valamely acilátct alkalmazunk, ez előnyösen a diacetát lehet. A reakciót szokásos, módon, adott esetben savas kondenzálővszer vagy katalizátor, pl. a karbonil-komponens természetétől függően víz-, alkohol- vagy savlehasító szer jelenlétében, közönséges vagy előnyösen felemelt hőmérsékleten folytathatjuk le, mimellett pl. a nem kívánt reakciótermékeket, mint a vizet vagy alkoholt folyamatosan eltávolíthatjuk a reakcióelegyből. A találmány szerinti új vegyületek egy további lehetséges előállítási módja értelmében oly módon járhatunk el, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (IX) általános képletnek megfelelő vegyületet — ahol Het, R, R;> és Rr, jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — a furíurilidén-csoport ö-helyzetéban nitrálunk. A nitráíás önmagában ismert módon folytatható le, magától értetődően azonban oly reakciókörülmények alkalmazandók, amelyek mellett az amidincsoport nem szenved károsodást; így pl. valamely salétromsavból és egy karbonsavból, mint ecetsavból képezett vegyes ahihidriddel kezelhetjük a nitrálandó vegyületet. A találmány szerinti eljárással kapott vegyületekbe további helyettesítőket is bevihetünk ill. a meglevő' helyettesítőket lehasíthatjuk vagy átalakíthatjuk. így pl. az olyan vegyületekben, amelyekben az R aminoesoport legalább egy •hidrogénatomot hordoz, alkilezhetjük. Az alkilezés önmagában ismert módon, 4
