153788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofurán származékok és ilyen vegyületeket tartalmazó rovarirtószerek előállítására
153788 I. példa: a) 4-metoxi-7-klórbenzofurazán előállítása 0,46 súlyrész (0,02 mól) fémnátriumot 12 terfogatresz metanolban oldunk és az így kapott oldathoz 3,8 súlyrész (0,02 mól) 4,7-diklórbenzofurazánt adunk. A keveréket lezárt üvegycsőbe (bombacsőben) 16 óra hosszat hevítjük. A reakciókeveréket ezt követően 200 térfogatrész vízre öntjük és a kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk, végül etanolból átkristályosítjuk. Halványsárga kristályok formájában (III) képletű 4-metoxi-7-klórbenzofurazánt kapunk, amelynek olvadáspontja 141,5 C°. Hozam 85%. Analízis: (C7 H 5 N 2 0,C1). Talált: C: 45,7%, H: 2,8%, Cl: 18,9%. Számított: C: 45,4%, H: 2,7%, Cl: 19,2%. b) 4-hidroxi-7-klórbenzofurazán előállítása 11,3 súlyrész (0,081 mól) 4-metoxi-7-klórbenzofurazán és 80 térfogatrész 48%-os hidrogénbromid keverékét olajfürdőben 136 C°-ra melegítjük. A reakció folyamán gyors ütemben metilbromid képződik, amelyet széndioxiddal és acetonnal hűtött csapdában felfogunk. Amikor a reakciókeverék a 130 C°-ot eléri, feltisztulás következik be. A keveréket 10 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd hűtjük, amikoris sárga kristályos szilárd terméket nyerünk. A terméket kiszűrjük, ví/zel mossuk és kloroformból átkristályosítjuk, amikoris (IV) képletű 4-hidroxi-74dórbenzofurazánt nyerünk, amelynek olvadáspontja 132 C°. Hozam 60%. Analízis: (C6 H 3 N 2 0 2 C1). Talált: C: 42,4%, H: 1,8%, Cl: 20,0%. Számított: C: 42,1%, H: 1,8%, Cl: 19,7%. c) 4-dimetoxi-foszfino-tioiloxi-7-klórbenzofurazán előállítása 2,55 súlyrész (0,015 mól) 4-hidroxi~7-klórbenzofurazánt 50 térfogatrész metilizobutilketonban oldunk és a kapott oldathoz 2,4 súlyrész (0,015 mól) dimetilfoszfortiokloridot és 2,1 súlyrész (0,015 mól) vízmentes káliumkarbonátot adunk. A reakcióelegyet keverés közben 110 C°-on 3 óra hosszat melegítjük. A kivált szervetlen anyag szűréssel vialó eltávolítása után nyert szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot metilénkloiridbarí oldjuk, jeges vízzel mossuk, végül szilikagéllel töltött rövid oszlopon folyatjuk keresztül, amikoris (V) képletű 4,2 súlyrész világosbarna olajos terméket nyerünk. Hozam: 95%. Analízis: (C8 H 8 N 2 0 4 PSC1). Talált: C:32,6%, H: 3,0%, Cl: 11,1%, P: 10,4%. Számított: C: 32,7%, H: 2,7%, Cl: 11,1%, P: 10,6%. d) 4-dietoxifoszfin o-tioiloxi-7-klór-benzofurazán előállítása 2,55 súlyrész (0,015 mól) 4-hidroxi-7-klór-5 benzo-furazánt 50 térfogatrész metilizobutilketonban oldunk és az így nyert oldathoz: 2,83 súlyrész (0,015 mól) dietilfo'szfortiokloridot és 2,1 súlyrész (0,015 mól) vízmentes káliumkarbonátot adunk. A reakcióelegyet keverés közben 10 110 C°-on 3 óra hosszat melegítjük. A kivált szervetlen anyagot szűréssel eltávolítjuk, a szürletet pedig csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékot metilénkloridban oldjuk, jeges vízzel mossuk, majd szilikagéllel töltött rö-15 vil oszlopon folyatjuk keresztül, amikoris 4,6 súlyrész (VI) képletű világosbarna olajos terméket kapunk. Hozam 95%. Analízis: (C10 H 12 N 2 O 4 PSCl). 20 Talált: C: 37,4%, H: 3,8%, P: 9,6%,, Cl: 11,3%. Számított: C: 37,2%, H: 3,7%, P: 9.6%, Cl: 11,0%. 25 II. példa: A találmány szerinti új benzofurazán-származékok rovarirtó hatékonyságát az alábbi kísérletekkel igazoltuk. 30 I. Házilégy (Musca domestica) A vizsgálandó vegyületből különböző koncentrációjú acetonos oldatot készítünk. Minden egyes oldatot mikrométeres fecskendőbe feh£5 szívatjuk. 2—3 napos felnőtt nősténylegyet (Musca domestica) széndioxiddal elkábítunk, és 1 /J.1 vagyis 1 csepp vizsgálati oldatot 20 db elkábított légy hasi potrohára dörzsölünk. A kezelt legyeket táplálékként kevés kockacukrot 40 tartalmazó üvegedénybe 24 óra hosszat tartjuk, majd az elhullt és elhulló kísérleti egyedek számát meghatározzuk. Hasonló kísérletet végzünk ismert rovarirtószer, pl. dieldrin felhasználásával is. A vizsgált vegyület acetonos 45 oldatának azt a koncentrációját határozzuk meg, amely a legyek 50%-ának irtásához szükséges (LD50 -érték), és ezt összehasonlítjuk 50% légy kiirtásához szükséges dieldrin koncentrációval. Ez utóbbi koncentrációérték 0,003 g/100 50 ml oldat. A következő táblázatban a vizsgált vegyületek hatékonyságát a dieldrin hatékonyságában kifejezve adjuk meg. A dieldrin hatékonyságát önkényesen 100-as értékben állapítjuk meg, ennek megfelelően 200-as érték 55 (toxicitási index) annyit jelent, hogy a vizsgált vegyület a dieldrinnél kétszeresen hatékonyabb. II. Moszkitólárvák (Aedes aegypti) 60 A vizsgált vegyületből 0,1 ml acetonos hatóanyagoldatot főzőpohárban 100 ml vízhez keverünk. A kapott oldatba 20 db 5—6 napos (4 lárvaállapotú) moszkitólárvát (Aedes aegypti) 65 teszünk és a főzőpoharat 24 órára félretesszük. 3
