153788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzofurán származékok és ilyen vegyületeket tartalmazó rovarirtószerek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. IX. 14. (SE—1272) Nagy-Britannia-i elsőbbsége: 1964. IX. 14. Közzététel napja: 1967. I. 23. Megjelent: 1967. X. 16. 153788 Szabadalmi osztály: 12 p 6—10 Nemzetközi osztály: C 07 d2 Decimái osztályozás: Feltalálók: Hackmann Johannes Thomas vegyész, Enschede, Hollandia, Wood Derek Alexander vegyész, Sittingbourne, Nagy-Britannia Tulajdonos: Shell Internationale Research Maatschappij N. V. cég, Hága, Hollandia Eljárás új benzofurazán származékok és ilyen vegyületeket tartalmazó rovarirtószerek előállítására Halogénezett szénhidrogéneket, mint pl. DDT-t [l,l,l-triklór-2,2-bisz-(p-klórfenil)-etán], dieldrint (1,2,3,4,10,10-hexaklór-6,7-epoxi-l,4,4a,~ 5,6,7,8,8a-oktahidro-l,4-endoexo-5,8-dimetano-naftalin), aldrint (1,2,3,4,10,10-hexaklór-l,4,4a,- 5 5,8,8a-hexahidro-l,4-endoexo-5,8-dimetano-naftalin), endrint (1,2,3,4,10,10-hexaklór-6,7-epoxi-l,4,4l a,5,6,7,i8 v '8a-oktahidro-l,>4-endo l ,enido'-5,6-d , i' metano-naftalin) és lindánt (1,2,3,4,5,6-hexaklórciklohexán gamma-izomer je) eredményesen 10 használják fel rovarok irtására. Egyes esetekben azonban a rovarokban a fenti szerekkel szemben rezisztencia alakul ki, így ezek hatékonyan rovarirtószerként már nem használhatók. Ennek folytán fennálló műszaki feladatnak 15 tekinthető különböző, fentiektől eltérő típusú új hatékony rovarirtószerek előállítása, amelyeknek rovarirtó hatékonysága a fenti ismert vegyületekkel összehasonlítható. Azt találtuk, hogy az alábbiakban részletesen 20 leírt benzofurazán egyes foszforilezett származékai az endrinhezi és diendrinhez hasonlóan igen széles hatásspektrumon belül rendkívül hatékonyan használhatók; fel rovarok: irtására. A találmány szerinti foiszf orilezelttj benzofurazán szárma- 25 zékok teljesen új vegyület-csoportba tartoznak. Ennek ellenére szerkezeti rokonságban állnak, pl. a 814 292 sz. német szabadalmi leírásban ismertetett metil-parathionnal (0,0-dimetil-0-[p-nitrofenil]-tionfoszfát). A találmány szerinti 30 rovarirtószereknek azonban az az előnyük van a metil-parathionhoz képest, hogy sokkal aktívabbak szövőatkákkal, pl. az igen kártékony Tetranychus telarius élősdivel szemben. Más szavakkal kifejezve, a találmány szerinti vegyületek jobb atkaölő hatással rendelkeznek, mint a metil-parathion. Ezenkívül a találmány szerinti egyik előnyös vegyületnek, pl. a 4-dimetoxi-foszfinotioiloxi-7J klórbenzofurazánnak az a további előnye van a metil-parathionhoz képest, hogy emlősökre gyakorolt toxicitása kisebb. A metil-parathion akut orális toxicitása (LDg0 ) patkányokra 9—42 mg/kg, míg a 4-dimetoxi-foszfinotioiloxi-7-klórbenzofurazán akut orális toxicitása (LD50 ) patkányokra 200— 400 mg/kg. A találmány szerinti foszforilezett benzofurazán-származékok az (I) általános képlettel jellemezhetők, amely képletben X és Y mindegyike oxigén- vagy ken.atom.ot jelent. Az alkoxi-csoportok célszerűen 1—4 szénatomot tartalmaznak. A 814 297 sz. német szabadalmi leírás, valamint a J. Am. Chem. Soc. 72, 2461 (1950) ismerteti a rovarirtószerként használatos metil-parathiont és ennek előállítását p-nitrofenolból (CH30) 2 P(S)Cl-dal történő foszforilezéssel valamely bázis jelenlétében. A találmány szerinti benzofurazán-származékok pedig úgy állíthatók elő, hogy 4-hidroxi- vagy 4-merkapto-153788
