153759. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfanilamid-származékok előállítására
153759 juk. Az említett mono klórvegyületek trimetilam.inn.al való reagáltatása útján a 2-halyzetben az Rt csoporttal (ciklopropilcsoport kivételével) helyettesített N-(6-cikl.opropil-4-pirimidil) -N ,N, N-trimetilammóniumkloridofchoz juthatunk, amelyek szintén a (III) általános képílatű kiindulóanyagok kömébe tartoznak. Az olyan (III) általános képletű kiindulóanyagokat, amelyek Z lehasítható csoportként rövidszénláncú alkilszulfonilcsoportot tartalmaznak, pl. olymódon állíthatjuk elő, hogy 4-klór-6-ciklopropil-pirimidint, 2,4-dikIór-6~ciklopropil-pirimidint, vagy pedig 2-alkoxi- vagy 2-alkil-4-klór-6-ciklopropil-pirimideneket rövidszénláncú alkántiolok alkálifémsóival reagáltatjuk, majd a kapott 4-alkirtio-vegyületeket pl. perecetsav segítségével oxidáljuk. Az oly (III) általános képletű vegyületek, amelyekben A2 helyén közvetlen kötés Rí helyén pedig ciklopropilcsoport áll, olymódon állíthatók elő, hogy ciklopropán-karboxamidint először valamely rövidszénláncú alkanoileeetsav-alkiliészterr.el vagy rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó malonsav-alkilészterrel 2--ciklopropil-4-pirimidinollá vagy 2-ciklopropil-6-alkil-4-pirimidinollá ill. 2~ciklopropil-4,8-pi~ rimidindiollá kondenzálunk, majd az így kapott hidroxivegyületet szervetlen savhalogeniddel, pl. foszforoxikloriddal vagy tionilkloriddal reagáltatjuk, amikoris oly (III) általános képletű vegyületekhez jutunk, amelyek Z helyén halogénatomot, különösen klóratomot tartalmaznak, mint a 2-ri:klopropil-4-halogén-pirimidinek, 2-ciklopr.opil-6-jalkil-4-h:al.ogén-pirimidinek ill. 2-ciklopropil-4,6-dihalogén-pirimidinek. Ez utóbbi vegyületeket pl. rövidszénláncú alkanolok vagy alkántiolok alkálifémvegyületeinek ekvimoleküláris mennyiségevei^' reagáltatva 2--ciklopropil-6-alkoxi-4-halogén-piriminekhez ill. 2-ciklopropil-6-<alkiltio-4!-hal.ogén-pirimidíi,nekhez juthatunk. Áz oly (III) általános képletű kiindulóanyagokat, amelyek Z helyén valamely más reakcióképes csoportot tartalmaznak, a fentemlített halogénvegyületekből állíthatjuk elő, pl. trimetilaminnal való reagáltatás útján; eljárhatunk olymódon is, hogy e vegyületeket rövidszénláncú alkántiolok alkálifémsóival reagáltatjuk és a kapott 4—alkiitio-vegyületeket pl. perecetsav segítségével a megfelelő 4-alkilszulfonilvegyületté oxidáljuk. Az oly (III) általános képletű kiindulóanyagok, amelyekben A2 közvetlen kötést, R3 pedig ciklopropil csoportot képvisel, pl. rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó ciklopropil-rnalonsav-alkilészterekből vagy 2-ciklopropil-alkanoilecetsav-alkilészterekből, különösen 2-ciklopropilnformilecetsavalkilészterekből vagy 2-ciklopropil-aceteeetsav-alkilészterekből állíthiatók elő. E vegyületeket rövidszénláncú alkánsavak amidinjeivel, pl. formamidinnel vagy acetamidinnel, vagy pedig rövidszénláncú O-alkil-izokarhamidokkal vagy S-alkil-izotiokarbamidokkal kondenzálva, 5-ciklopropil-4,6~pirl i i midindiol, 2-^alkil, 2-alkoxi- vagy 2-alkiltio-4,6-pirimidindiolok ill. a 2-helyzetben megfelelően helyettesített 5-ciklopropil-4-piri:midinolok vagy 6-alkil-5-ciklopiropil-4-pirimi!dinc«lok nyerhetők, Szer-5 vétlen s.avak halogenidjeivel, pl. foszforoxikloriddal vagy tionilkloriddal való reagáltatás útján e vegyületek hid'FOxilcsoportját halogéna tómra, különösen klóratomra cseréljük ki és így pl. 5-cikloplropil-4,6-dihalogén-pirimidinéket 10 ill. 5-ciklopropil-4-halogén-pirimidineket vagy 5-ciklop!ropil-4-halogén-pirimidineket vagy 5--ciklopropil-8-alkil~4-halogén-pirimidineket kapunk, amelyek a 2-helyzetben a (III) általános képletű vegyületek fenti meghatározásának 15 megfelelően helyettesítve is lehetnek. Ahelyett, hogy a fentemlített gyűrűzárási reakciókban formamidint vagy S-alkil-izotiokarbamidofcat alkalmazva, oly pirimidinszjármazékokat állítanánk elő, amelyekben Rí helyén 20 hidrogénatom ill. rövidszénláncú alkiltio-csoport áll, eljárhatunk olymódon is, hogy reakció-résztvevőként tiokarbamidot alkalmazunk. Ebben az esetben közvetlen reakciótermékként 5-ciklopropil-2-merkapto-4,6-pirimidindiol, 5-25 -ciklopropil-2-tiouracil ill. rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó 6-Halkil-5-c,i , klopropil-2-tiouracilek keletkeznek. Ezeket azután vagy oly vegyületekké redukáljuk, amelyek Rt helyén hidrogénatomot tartalmaznák, vagy alkilezés £0 útján Rí helyén rövidszénláncú alkiltio-csoportot tartalmazó vegyületekké alakítjuk őket, vagy padig pl. 10%-os vizes klórecetsavval forralva 5-ciklopropil-barbitursa vvá, 5-ciklopropil-uracillá ill. rövidszénláncú alkilcsoportot tar-35 talmazó 6-,alkil-5-ciklopropil-uracilokká hidroiizáljuk őket és e hidroxivegyületeket a szokásos módon a megfelelő halogénvegyületekké, pl 5--ciklopropil-2,4,6-trihalogén-pirimidinekká, 5--ciklopropil-2,4-dihalogén-pirimidineíkké ill. rö-40 vidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó 6-alkil-5-cikloalk, il-2,4-dihalogén-pirimidenekké alakíthatjuk. További (III) általános képletű, Z helyén halogént tartalmazó kiindulóanyagokat nyerhe-45 tünk ezekből és a fentebb említett, adott esetben a 2-helyzetben helyettesített 5-ciklopropil-4,6-dihalogén-pirimidinekből, rövidszénláncú alkanolok vagy alkántiolok valamely alkálifémvegyületének ekvimoleküláris mennyiségével 50 való reagáltatás útján. Z helyén más reakcióképes csoportot tartalmazó (III) általános képletű kiindulóanyagokat pl. olymódon állíthatunk elő, hogy a fentemlített, Z helyén halogénatomot tartalmazó vegyü-55 leteket trimetilaminnal vagy rövidszénláncú alkántiolok alkálifémsóival reagáltatjuk és a kapott 4-alkil;tiO'-vegyületefcet pl. perecetsavval 4-alkilszulfonil-vegyületekké oxidáljuk. Az oly (III) általános képletű vegyületek, 60 amelyekben A2 beidén iminocsoport, Z helyén pedig hidrogénatom áll, tehát a 4-araino-6-ciklopropil-pirimidin, 4-amínoi-2-ciklopropil-pirimidin, é-aímino^S-ciklopropilnpirimiidin és ezeknek a 2-helyzetben, 6-helyzetben, ill. a 2- és 6-bdy-65 zetben a fenti meghatározásnak megfelelően 3
