153698. lajstromszámú szabadalom • Eljárás L alfa-metil-3,4-dihidroxifenil-alanin előállítására

153698 9 10 li tbi o ] t metilénkloridos 8. példa: t "" l -itt *- I7' í Ti n- > a oldattal, nátrium-n n

i bml l'cttd / dl Ismét vízzel L-alía-ainino-alfa-vanilIil-propionarnid-i ii i '71 l]i v cs bepároljuk. Ily hidroklorid x"1

L

i l-1

15 g d c

<=t it t 1 apunk; [cs^g = 5 ^' fc J o n b i ) 300 ml 37%-os sósavba —15 C° hcmérsékle-I l_ 05 " i n ) n ' apott d.iacetátot, ten addig vezetünk be sósavgázt, míg 83 g só' P

"

J0

1

- 7

1

; D lakot tartalmaz, sav oldatba megy. Ezután lassan hozzáadunk i H

m t

3

h hih" m

1

oly módon, hogy 30,0 g L-alfa-amino-alfa-vanillil-propionitrilt és J it ha áldjuk és 1,65 g 10 az elegyet 18 óra hosszat —15 C° hőmérsékle-I ic 1 \ d adjuk hozzá. Az ten tartjuk a reakció lefolytatása céljából. Ez-1 í b >m ] vie on 1,5 óra hosszat után az oldatot szárazra bepároliuk és a ma(V \) 0 i "" r tra pároljuk be. radékot terc. butanol 30—30 ml-nyi adagjaival i 7 i i in >savval megsava- kétszer extraháljuk. A visszamaradt kristályos í v 1

r s 1+- c C° hőmérsékleten 15 tömeget 100 ml acctönban. szuszpendáljuk, r i ni 1.

]

w vk;

[a<]546

= — 21,9° szűrjük és vákuumban szárítjuk. Hozam 40,0 1 H , ' j panoiból történő g (az elméleti mennyiség 105%-a), K. F. = 1 t A

~s t

a n 80%~os hozam- 5,2%. p í i J t L 1 sotamido-alia-va-I i i t ÜL ( lfJ

7

-00 C°;

i«]546

== 20 ' rz, < 1 ' - l it b N ' (i u -imítotí értéke: 13,6%; tcuait Cl-mn: 13,2%. 1 i - o )-ai •< T 1 A

L

i

r

iii'i

1

25 L-alía-mctil-DOPA V r

!

1

-> 1 > c

> t '" > ^ TM H j i L zuh i ^ j — f { — ÍJ I TI o i J ±( p i n r1-1 -in

d i )li inj > t Íj -*! ii i ti 2 < n 1 •> c í > n \ cl ' í ^ i Í ' i i o ^ jo lv

^

a

i* ol'i n b ( i f c aí T

j , i 7 r I ( i J^ e z J ne sí- - o i ^ i «T 7

n

L ' it i-1 i l

j t v i 7 p <. i z <- a ill a 5 l -> ki -1

le i i ( i

r

<nt I el m n> e i 1 1 t i ^ \ * •- ) ) i dl - J i j i \ 7 r 7

1

rt

i i ., i i n ^ ici c5 >- J H m f ( i Tn •• i t i T

*•( t f ' i i ü / ' o ii m i - d i i ím1

v ol 1-4 f

1

i

J 25 r id- hMt / i ni HT jlu \-,t

L -el r i i i i i) ! <-' ii'ukc- ,i- 11

l A 1 c i

c

1

Vie/ 1 16 nJ ii'l A i T L "i i ^ t i ÜL i- 0 HJ ! i Uni» <• m ntiv "• i a hiac - i !1 1

IÍUI i1

an-l ' 7

40

0'n

\ 1 1 <- i i ^zai +-s után ji v ! r ol,,] .p\ t, i^-,! ' »4 t ÍJ 1

t"

1

n Ív

I ' 1 t 1 i j í 1 íi c~ mm d Kap|UK a 120—l'j i " "n >t

^ <i ' 2L0 C lbu ^ u

í t x

=j 1 n r, L

i ^ (c — 1 i +

i 2C0, 220, E% — j.29, 297. A lennel. i.z^ojanaL -1 )

[«]546

értéke: —151°. 1 „•< J i o1 en it d a -> D°ldi^^i \ 4g n ' ' 1 1

u k i li

i í c

i- 10. példa:. iii-'j i Metü-vanillil-keton előállítása D-alfa-acet-7. példa: amido-aifa-vaniilil-propíonitriibői 50 T)^ i j j 1 ' 1,1.3 g U-alía-acetamido-alía-vanUhl-pi'opiomt-rüt feloldunk 15 ml metanolos n~nátriummeti-0 g OL i1 i-ii i v id 1 >->

1 lát-oldatban. Az oldatot Carius-csőbe zárjuk n i i ' v

„ ,

a

v r } 1 d dai

1

A.'

n

i'fi és 8 óra hosszat 125 C° hőmérsékleten tartjuk. n 2 i J

ir j m t tmk i i^H h ]_.-, 55 A metanolt azután vákuumban ledesztilláljuk i . j ' i -/ 1 he / a • i1

ii és a maradékot vízzel hígítjuk. Az elegyet az-i i 1 M tmk s, ii'l A n<uv uo után kloroformba extraháljuk át. A klorofors 2 id n i iá h1 dl' ',o MI le- nios oldatot elkülönítjük, vízzel majd nátrium-1 «- z i ak Tly i o cn

IVJ c tejniv,- hidrogénkarbonátoidattal mossuk, azután számd (

c "> i "d n >r C

r

% i) f] 60 rí tjük és bepároljuk. Ily módon 0,72 g

ciaj-iis--ibz C. szerű terméket kapunk (az elméleti hozam Ha a fenti eljárás során ecetsavanhidrid he- 80%-a). A termék V. P. C.-elemzése azt mulyetí propíonsavanhidridet vagy vajsavanhidri- tatja, hegy az illékony részek 98,8%-a ugyandet alkalmazunk, a megfelelő propionamido- olyan tartózkodási időt mutat, mint az auteniü. vajsavamido-nitrilt kapjuk termékként. t?5 t.ikus keton mintája. A termék infravörös