153675. lajstromszámú szabadalom • Eljárás peroxidikarbonátok folytonos előállítására

MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. V. 22. (FA—589) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1964. V. 22. Közzététel napja: 1966. XII. 27. Megjelent: 1967. IX. 20. 153675 Szabadalmi osztály: 12 o 26—27 Nemzetközi osztály: C 07 £ Decimái osztályozás: Feltalálók: Tulajdonos: Lederer Michael vegyész, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság, Farbwerke Hoechst Kasten Karl-Heinz vegyész, Newark/Delaware, Amerikai Egyesült Aktiengesellschaft, vormals Államok, Meister Lucius und Brüning cég Ebner Hellmut mérnök, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Frankfurt/Main, Nemet Szövetségi Köztársaság Eljárás peroxidikarbonátok folytonos előállítására Telítetlen vegyületek ipari méretben lefolytatott polimerizációját sok esetben, ismert módon, szerves peroxidok segítségével indítják be. A szerves peroxidok hőre, ütésre és lökésszerű behatásokra érzékenyek és így előállításuk, illetve ipari alkalmazásuk során számos esetben nagyobb baleset következett be. A peroxidok stabilitása szerkezetüktől és a molekulákban levő szén és oxigénatomok számától függ. A kis molekulasúlyú vegyületek pl. rendkívül instabilak. A szerves peroxidok stabilitásával katalizátorként való felhasználás során a katalizátor polimerizáció során kifejtett hatékonysága is összefüggésben van. A felsorolt okok folytán a könnyen bomlékony peroxidok polimerizációnál való ipari alkalmazása nem megengedett. Számos polimerizációnál kívánatos olyan peroxidok felhasználása, amelyek egyrészt viszonylag alacsony hőmérsékleten is beindítják a reakciót, másrészt olyan formában állíthatók elő, hogy ipari méretben való kezelésük is lehetővé válik. Az utóbbi időben a peroxidiszénsav diészterei nagy jelentőségre tettek szert különösen az 25 etilén, vinilklorid és vinilacetát polimerizációjánál. Előnyeik többek között abban rejlenek, hogy összehasonlítva a polimerizációs folyamatoknál katalizátorként alkalmazott peroxidokkal, kb. 1/10—1/50 mennyiségben alkalmazhatók, ro 10 15 20 tehát jelentékeny módon hatékonyabbak, mint a szokásos katalizátorok. Az említett peroxidok hátránya az, hogy rendkívül érzékenyek hőbehatásokra. Ennek folytán a vegyületek előállítását erős biztonsági rendszabályok betartása mellett szakaszosan végzik. A peroxidiszénsav rövidláncú dialkilésztereinek stabilitás növelésére olyan módszert ajánlottak, miszerint a szakaszos eljárással előállított peroxidokat hidrogénmentes oldószerekben szuszpendálják. Azt találtuk, hogy az RO—CO—OO—CO—OR általános képletű peroxidiszénsav észtereket, amely képletben R acfott esetben klórral szubsztituált, 1—9 szénatomot tartalmazó alkil- vagy alkenil-csoport, az Cl—CO—O—R általános képletű klórszénsav észterekből, amely képletben R a fenti jelentéssel rendelkezik, hidrogénperoxiddal és alkálilúggal —10 és +30 C° közötti hőmérséklettartományban előnyösen lehet előállítani, hogyha a reakciópartnereket főtömegükben először egy első reakciózónában, 8—14 pH-értéken intenzív keverés közben reagáltatjuk, és az így kapott diszperziót egy 153675