153669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új orto-amino-aril-ketiminek előállítására
19 súlya 0,216 g, ami 80%-os kitermelésnek felel meg; opx : 214—216 C°. Ez: a termék azonos a 14. példa szerint előállított termékkel. 16. példa: 7-Klór-l-metil-5-fenil-2-OKO-2,3-dihidroilH->benzo-(f)-l,4->-diazepih (B) 15 percen át visszafolyó hűtő alatt forralunk 6 g 4361 -OB jelű vegyületet 25 mf ecetsavban. Az. ecetsavat vákuumban lehajtjuk, és a maradékot vízzel és egy bevés éterrel felveszszük. Sárgás szilárd; anyag válik ki;op^: 130 C°; a kitermelés gyakorlatilag kvantitatív. Izopropiléterből végzett átkristályosítással 4,4 g sárgás kristályt kapunk; opjj-: 132 C°; kitermelés : 85% az első lépésben. A termék azonos a kémiai irodalomban leírt termékkel (lásd a 14. példa végén fentebb megadott - irodalmi citátumot). 17. példa: 7-Klór^3-metil-5-fenil-f2-0xo-2,3-dihidro-lH-benzo~(f)-l,4-diazepm (C) Egy órán keresztül visszafolyó hűtő alatt forraljuk 6,9 g <0,03 mól) 41356 CB jelű vegyület és 5,1 g (0,33 mól) DL-alanin-etilészter-klórhidrát 40 ml abszolút etanollal készített elegyét. Szárazra párlás után a maradékot metilén-kloriddal és 10%-os nátrium-karbonát-oldattal felvesszük. A szerves réteget elkülönítjük, vízzel mossuk és nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert lehajtjuk, és a maradékot 40 ml ecetsavval fölvesszük, majd 5 percen át visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Az oldószert ezután vákuumban ledesztilláljuk. Izopropiléter hozzáadása után az anyagot kristályosodni hagyjuk. 5,15 g világossárga kristályt kapunk; op^: 224 C°; kitermelés: 60% az első lépésben. A termék azonos- a kéimiai irodalomban leírttal (Journal of Organic Chemistry, 27, 3788 [1962]). 18. példa: 7-Klór-3-izobutil-5-fenil-2-oxo-2,3-dihidro-lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (D) Mindenben a 17. példa szerinti módon járunk el, • azonban a DL-alanin etilészter-klórhidrátját DL-leucin-etilészter klórhidrát jának ekvimolekuláris mennyiségével helyettesítjük. Ilyen módon a címben megadott D vegyületet 48%-os kitermeléssel kapjuk; op#: 213 C° (etil-acetát). A termék azonos a kémiai irodalomban leírt termékkel (lásd a fenti citátumot). 19. példa: 7-Klór-3-(3-tiabutil)-5-fenil-2-oxo-2,3-dihidro-lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (E) Mindenben a 17. példa szerinti módon járunk el, azonban a DL-alanin-etilészter klór-20 hidrát ját a DL-metionin-etilészter klórhidrátjának az elméleti mennyiséghez viszonyított 50%-os feleslegével helyettesítjük. Azonos módon végzett kezelés és etilacetát-5 ból végzett átkristályosítás után 50%-os kitermeléssel kapjuk a 7-klór-3-(3-tiabütil)-S-fenil-2-oxo-2,3-dihidro-lH-benzo-(f )-diazepint; op# 184°. A termék azonos ä kémiai irodalomban leírttal (fentebbi citátum). 10 20. példa: 7-Klór-3-etoxi-karbonil-5-fenil-2-oxo-2,3--dihidrd-lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (4279 CB) 15 Mindenben a 16. példa szerinti módon járunk el, azonban a 4361 CB jelű vegyületet ekvimolekuláris mennyiségű 4346 CB jelű vegyülettel helyettesítjük. A terméket színtelen, 20 fényes kristályok alakjában kapjuk; opK : 244 C° (étilacetát). Kitermelés: 74% az első lépésben. 21/ példa: 25 7-Klór-3-etoxi-karbonil-5-fenil-2-oxo-2,3--dihidro-lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (4279 CB) 9,2 g (0,04 mól) 4356 CB jelű vegyület, 10,6 £0 g (0,05 mól) amino-etil-malonát-klórhidrát és 5 g (0,05 mól) trietil-amin elegyét visszafolyó hűtő alatt egy órán át melegítjük 45 ml abszolút etilalkoholban. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot éterrel felvesz-3= szűk. Az éteres réteget elkülönítjük, vízzel mossuk és nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot 45 ml ecetsavban oldjuk, majd 15 percen át visszafolyó hűtő alatt melegítjük. Vákuumban szá-40 razra pároljuk, majd éterrel felvesszük. Szilárd anyag válik ki, amelyet etil-acetátból kristályosítunk át szűrés után. A kapott színtelen, fényes kristályok súlya 6,4 g; opK : 244 C°; kitermelés: 47%. A termék azonos a 20. pél-45 dában előállítottal. 22. példa: 7-Klór-3-metoxi-karbonil-5-fenil-2-oxo-2,3--dihidro-lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (4347 CB) 50 9,2 g (0,05 mól) amino-metil-malonát klórhidrát jának 30 ml metanollal készített forró oldatához cseppenként hozzáadunk 90 perc alatt 20 ml olyan metanolos oldatot, amely 9,2 g g (0,04 mól) 4356 CB vegyületet tartalmaz. A beadagolás végén a rendszert 30 percen át visszafolyó hűtő alatt forraljuk, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízzel és , éterrel felvesszük, az éteres réteget elkülönítjük, vízzel mossuk és nátrium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot, amely a 6. példában leírt metilészterből és etilészter-homológból áll, nem tudtuk kristályos állapotban kinyerni. 25 65 ml ecetsavban oldjuk, majd 15 percen át visz.10
