153669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új orto-amino-aril-ketiminek előállítására
153669 21 22 szafolyó hűtő alatt forraljuk. Szárazra pároljuk és a maradék olajat éterrel felvesszük. Színtelen, szilárd anyag különül el, amelyet szűrés után metanolból átkristályosítunk. Ilyen 'módon 4,7 g színtelen kristályt kapunk; opjj 226 C°. Töményítés révén egy második adagot (1,5 g) kapunk; op#: 222 C°; a teljes mennyiség így 6,2 g, ami 47%-os kitermelésnek felel meg. 23. példa: 7-Klór-3-etoxi-karbonil-l-metil-5-fenil-2-oxo-2,3-dihidro-lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (4366 CB) Mindenben a 22. példa szerinti módon járunk el, azonban az amino-metil-malonátot és a 4356 CB vegyületet ekvimolekuláris mennyiségű amino-etil-malonáttal, ül. 4357 CB jelű vegyülettel helyettesítjük. A kapott termék világossárga kristályokat képez; opjj-: 180 C° (etanol); kitermelés 45%. 24. példa: 7-Klór-3-karbamoil-5-fenil-2-oxo-2,3-dihidro-lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (4348 CB) Éjjelen át szobahőmérsékleten reagáltatunk 10 g 7-klór-3-metoxi-karbonil-5-fenil-2-oxo-2,3--dihidro-lH-benzo-(f)-l,4-diazepint és 200 ml 13,6%-os metanolos ammónia-oldatot. A szilárd anyag gyorsan feloldódik, majd néhány óra múlva lassanként csapadék válik ki, amely idővel növekszik és masszává áll össze. A szilárd anyagot elkülönítjük és metanollal mossuk. Az oldatot szárazra- pároljuk, és így ugyanabból a termékből még egy kis mennyiséget kapunk. Az egészet egyesítjük és metanolból átkristályosítjuk. 7 g színtelen kristályt kapunk. Opu : 255—256 C°; kitermelés: 74%. 25. példa: 7-Klór-3-metil-amino-karbonil-5-fenil-2-oxo-2,3-dihidro-lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (4367 CB) Mindenben a 24. példa szerinti módon járunk el, azonban a metanolos ammónia-oldatot ekvivalens mennyiségű metanolos mono-metil-amin-oldattal helyettesítjük. A terméket színtelen kristályok alakjában kapjuk. OpM • 294 C°; hozam: 90%. 26. példa: 7-Klór-3-dimetil-amino-karbonil-5-fenil-2--oxo-2,3-dihidro-lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (4368 CB) Mindenben a 24. példa szerinti módon járunk el, azonban a metanolos ammónia-oldatot ekvivalens mennyiségű metanolos dimetil-amin-oldattal helyettesítjük. A képződött színtelen kristályok olvadáspontja (op^) 297 C°: 27. példa: 7-Klór-3-(2-dietil-amino-etil-karbonil)-5-fenil-2--oxo-2,3-dihidro-lH-benzo-{f]-l,4-diazepin (4369 CB) ; Mindenben a 24. példa szerinti módon járunk el, azonban a metanolos ammónia-oldatpt a számított mennyiségnél háromszor több 2-dietil-amino-etil-aminnal helyettesítjük, saját térfogatánál húszszor több metanolban. ,< A terméket színtelen kristályok alakjában kapjuk; opK : 220 C° (etilacetát); kitermelés: 90%-28. példa: 3-Etoxi-karbonil-5-fenil-2-oxo-2,3-dihidro-lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (4352 CB) Mindenben a 16. példa szerinti módon járunk el, azonban a 4361 CB jelű vegyületet ekvimolekuláris mennyiségű 4351 CB vegyülettel helyettesítjük. A terméket színtelen kristályok alakjában kapjuk; opx : 226 C° (etilacetát); kitermelés: 70% az első lépésben. 29. példa: 7-Metil-5-f enil-2-oxo-2,3-dihidro-l H-benzo-(f)-l,4-diazepin (F) Mindenben a 14. példa szerinti módon járunk el, azonban a 4292 CB jelű vegyületet ekvivalens mennyiségű 4364 CB jelű vegyülettel helyettesítjük. A terméket sárgás kristályok alakjában kapjuk; op Ä: 208 C° (etil-acetát); kitermelés: 44%. Ez a termék azonos a kémiai irodalomban leírt termékkel (lásd a 17. példában megadott citátumot). 30. példa: 7-Metil-3-etoxi-karbonil-5-fenil-2-oxo-2,3--dihidro-lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (4327 CB) Mindenben a 22. példa szerinti módon járunk el, azonban az amino-metil-malonát klórhidrátját és a 4356 CB jelű vegyületet amino-etil-malonát-klórhidráttal és a 12. példa szerinti módon készített (2-amino-5-metil-fenil-)-fenil-metán-iminnel helyettesítjük, ekvimolekurális mennyiségben. A terméket sárgás kristályok alakjában kapjuk; opK : 260 C°; kitermelés: 25%. 31. példa: 7-Nitro-3-etoxi-karbonil-5-fenil-2-oxo-2,3--dihidro-1 H-benzo-(f )-l ,4-diazepin (4353 CB) 50 ml 66 Bé°-os tömény kénsavhoz keverés közben lassan hozzáadunk 12,3 g (0,04 mól) 10 15 20 25 SO 35 40 45 50 55 60 11
