153669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új orto-amino-aril-ketiminek előállítására
s 153669 17 18 tát. A hozzáadás végén a rendszert 30 peroen át visszafolyó hűtő alatt forraljuk, majd az oldószert vákuumban behajt juk. A maradékot vízzel és éterrel felvesszük, az éteres oldatot dekantáljuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert lehajtjuk. Izopropüéterből átkristályosítva, 7,8 g sárgás kristályt kapunk, 50%~os kitermeléssel; op^; 106 C°. 9. példa: t2-Fenil-2^(,2-metil^mino-5-klór-fenil)-4lHaza-vinil]Mdietil-;malonát (4362 CB) Ezt a vegyületet a 8. példában ismertetett módon állítjuk - elő, azonban a (2-amino-5--klór-fenil)-fenil-metán-imint sztöchiometrikus mennyiségű (2-metil-iaminii>-5'-klór-fenil)-fenil-metán-iminnel helyettesítjük. A kapott sárga, szilárd anyag izopropiléterből átkristályosítva 88 C°-on olvad <op£ ). Kitermelés: 25%. 10. példa: l-Fenil-il-(2-amino-tfenil)^4-oXQ-5-0'Xa-2-*aza-lnheptén (436í3 CB) Mindenben a 6. példa szerinti módon járunk el, azonban a {2-ammo-5-klór-fenil-rnetán-imint ekvimolekulárisí mennyiségű (2-aminonfenil)-f enil-metán-iminnel helyettesi tj ük. A terméket sárgás kristályok alakjában kapjuk; opjj-: 106 C° (izopiropiléter); kitermelés: 58%. 11. példa: [2~Fénil-2-<2-amino-f enil)-l-aza- vmil]-dietil-malonát (4351 CB) Mindenben a 8. példa szerinti módon járunk el, azonban a (2^amino-6Hklór-fenil)-fenil-rnetán-imint ekvimolekuláris mennyiségű . í(2--amino-f enil) -f enil-metán-iminnel helyettesi tjük. Ilyen módon 31% kitermeléssel kapjuk a 4851 CB vegyületet halványsárga, kristályok: alakjában; opE : 100 C° '(izopropiléter). Megjegyezzük, hogy ennél az eljárásnál az anyalugokból a kívánt termék mellett kis mennyiségben el lehet különíteni egy ciklizált vegyületet, nevezetesen a 3-etoxi-karbonil-5--ifenil-, 2-.o.xo-2,3-dihidr'0-l l H-benzo-(f)-l,4-diaz;epint (4352 CB). 12. példa: l-FeniH^(2-iamino-5-metil-fenil)-4-oxo«5--oxa-2-,aza-l-heptén (4364 CB) Mindenben a 6. példa szerinti módon járunk el, azonban a i(2-a:mino-5-klór-fenil)-fenil-metán-immt ekvimolekuláris mennyiségű (2--^amino-5^metil-feiül)-fenü-metán-iJiainnel helyettesítjük. A terméket sárgás kristályok alakjában kap-r juk; op£ : 131 C° (izopropiléter); kitermelés: 35«/0 . Meg kívánjuk jegyezni, hogy a i(2-amino-5--metil-fenil)-tfenil-metán-imint, amelyét az 1. példa szerinti módon úgy állítottunk elő, hogy a 2-amin'0~5-klór-benzonitrilt ekvimolekuláris mennyiségű 2-iaminoH5^metil-benzonitrillel helyettesítefltük, nem tudtuk kristályos állapotban kinyerni. Ez az az olajszerű nyers termék, amelyet a későbbi reakciók során a fentebb leírt alakban hasznaltunk fel. 13. példa: l-Butil-i(2-amino-5-klór^fenil)-4-oxo-5-óxa^ -2Haza-l-heptén (4365 CB) Mindenben a 6. példa szerinti módón járunk el, azonban a (2-amino-5-klór-fenil)-fenil-metán-imint ekvimolekuláris mennyiségű. butil-(2-amino-5-klór-fenil)-metán-iminnel helyettesítjük. A terméket sárga kristályok alakjában kapjuk; opE : 96—97 C° (izopropiléter); kitermelés: 55%, 14. példa: 7-Klór-5-fenil-2-oxo-2,i3-di| hidro-lH-benzo-' -(f)-l,4-diazepin .(JA) Minderiben a 6. példa szerinti módon járunk el, majd a 4292 CB jelű vegyületet elkülönítés nélkül felvesszük 150 ml ecetsavban, és 30 peroen át visszafolyó hűtő alatt forraljuk a rendszert. Az ecetsavat száraz maradék nyeréséig bepárolj ük, 250 ml izopropilétert és 250 ml vir zet adunk hozzá, keverés közben, majd az elkülönült sárgás szilárd .anyagot szűrjük és éterrel mossuk. Metil-etil-ketonból, átkristályosítva halványsárga kristályokat kapunk: első tétel: 23,4 g opK : 214—216 C°, második tétel: 2,3 g opjj : 2H4—216 C°. Kitermelés: a szubsztituálatlan iminre számítva 80%. A termék azonos a kémiai irodalomban leírttal (L. H. Sternbach és E. Reeder, Journal of Organic Chemistry, 26, 4086 [1961]). 15. példa: 7-Klór-5-fenil-2-oxo-2,3-dihidro~lH-benzo-(f)-l,4-diazepin (A) 0,409 g (0,001 mól) [2-fenil-<-2-aniino-5-klór-fenil)-l-aza-vinil]-malonsav di-kálium-sójának (4306 CB) 4 ml desztillált vízzel készített oldatához ecetsavat adunk mindaddig, amíg az oldat pH-ja be nem áll 4-es .értékre. Vízfürdőn 15 percen át melegítjük az oldatot, és a kicsapódott szilárd anyagot leszűrjük, majd vízzel mossuk és megszárítjuk. A kapott anyag 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
