153661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 3-aminoalkil-e-alkilkumarinok származékainak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. X. 15. (CA—229) Német Szövetségi Köztáírsaság-foeli elsőbbsége: 1964. X. 17. Közzététel napja: 1966. XI. 22. Megjelent: 1967. IX. 20. 153661 Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 Nemzetközi osztály: C 07 dt Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Beyerle Rudi, Bruchköbel, Kr. Hanau, Dr. von Brachel Hanswilli, Offenbach/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Cassella Farbwerke Mainkur A. G. cég, Frankfurt/Main — Fechenheim, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás a 3-aminoalíkii-4-alkiI-kumarinok származékainak előállítására Ismereteis, hogy a kumarin aminokkal való kezelése során már enyhe reakeióMH'ülmények között a kumarin-gyűrű flelnyílása következik be (Cíhem. Zentralblatt 1964, 16. sz. 841 ref.; V. A. Szagorevszki, N. V. Dudükina, V. L. Sszaveljev, Zs. obs. hím. 313 (05), 1.695—1696, 1963). így pl. a kumarin piperidinnel alkoholos oldatban 60 C° hőmérsékleten vagy oldószer nélkül 105—11)10 C° hőmérsékleten történő 2 órai hevítése során oJhidroxifahéjsav-piperidid mellett béfta^piperMino^béta-(o-hidroxifenil)-propionsavpiperidid keletkezik a csatolt rajz szerinti (A) vázlatos reakcióegyenlet szerint. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a 3--halogénalkü-4-alkil~kuma:rinok, amelyek adott esetben még további helyettesítőket is tartalmazhatnak, primer vagy szekundér áminokkal való reagáltatás esetén nem szenvednek gyűrűfelhasadást, hanem a kumarin-gyűrű megmarad és csupán a 3^halogénalkil^esoportban levő halogénatom cserélődik ki amincsoportra, a csatolt rajz szerinti (B) vázlatos reakcióegyenlet szerint, amelyben Rí és Rj hidrogénatomot, al'kil-, cikloalkil-,. alkenü-, aralkil- vagy árucsoportot képviselnek és az alkilesoportok: egymással közvetlenül vagy egy heteroatoim közbeiktatásával gyűrűvé is kapcsolódhatnak, R3 álkilcsoportot, R/t hidrogénatomot vagy hidroxilcsoportot, R5 hidrogénatoimot vagy álkilcsoportot, A egyenes vagy elágazó láncú, 1—4 szénatomot tartalmazó, esetleg hidroxilcsoporttal helyet-5 tesítet alkiléncsqportot, előnyösen etilénvagy béta-hidroxipropilén-csoportot, Hal halogénatomot képvisel. Ez a reakció általában szerves oldószerek, 10 előnyösen alkolholok, dioxán, dimetilformamid vagy tercier aminők jelenlétében, 70—160 C° hőmérsékleten folytatható le. Emellett az olyan kumarkiszármazékok, amelyek a halogénatom szomszédságában egy hidroxilcsoportot is tar-15 talmaznak, az egyéb származékokkal szemben, nagyobb reakcióképességükkel tűnnek ki. Így a szomszédos helyzetű hidroxilcsoport által aktivált 3-(gamma-halogén-béta-hidroxipropil)-krumarinok esetében a reakció már 70—110 C° 20 hőmérsékleten, míg a 3-:(gamma-ihalogénaTkil)-kumarinok: esetében csak 140 C° és 160 C° közötti hőmérsékleten megy a megfelelő aminokkal végbe. Oldószerként a feleslegben alkalmazott primer ill. szekundér aminők is szol-25 gálhatnak. Ha a primer ill. szekundér amint csupán ekvimolekuláris mennyiségi arányban alkalmazzuk és tercier amin nincs oldószerként jelen, akkor előnyösen valamely más savliekötőszer, mint nátriumkarbonát vagy káliumkarbo-30 nát jelenlétében folytatjuk: le a reakciót. 153661
