153648. lajstromszámú szabadalom • Eljárás guanidinszármazékok előállítására

153648 19 20 20. példa: 1 g dietil-N-ciklűhexilimid'okarbonát 3:3%-os etanolos metilamiinöldat 3 ml-jéval készített oldatának és 0,38 g metilaminszulfát 0,8 ml vízzel készített oldatának elegyét addig rázzuk, míg homogén oldatot nam kapunk; ehhez kb. 3 órára van szükség. Ezután az elegyet 16 óia hosszat állni hagyjuk, majd szárazra pároljuk be és a maradékot nátriumhidroxidoldattal meglugosítjuk. Az ennek, hatására különváló olajszerű terméket éberrel extraháljuk és a szokásos módon hidrojodiddá alakítjuk át. Az így kapott és etanol-éter elegyből átkristályosítotl: N-cikloihexil-N',N"-dimiCÜlguanidin-hidrojodid 190—194 C°-on olvad. 21. példa: j T t 1

! n ] i ' t J n 1 "" \ / 1 <- t ,1] it r }

„ n

1

v

nb P i 1 A 1 1 1

=

^ 1 \ ) V 1 1 1 1 A T 1 U ct i1

i i V U n k ± 1 dj

\ 1

IN 1 h

Ti] 1 i b > -i i ! ) TI i H y n "" i > i ^ i d ; i í i n

\ i <-i A

d n k T 11 i , U< -, i í -> i 1

+ <. ^ n - ' 12 ? i i L 1 , 1 0 ni j 1 L 1 iis. ii i i." / na4

b ib < i lt i i s/t* i ] b \ j T

a i

^ n ti h

)e b i in >."p z in ' mol i nn f1

' jil at\i

1T siljdív. A^ igj njv.li

, N-icJul-N ,!J -anix-ui-guanidin-szulfát 287—290 C°-on olvad. 22. példa: 2 g dietii-N-allilimidokarbonát és 1,35 g allilaminszulfát 4,7 ml allilamin, 9,5 ml etanol és 2,7 ml víz elegyóvel készített oldatát szobahőfokon 16 óra hosszat állni hagyjuk. Szilárd csapadék képződik, ezt elkülönítjük, majd metanoO és aceton elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott N,N',N"-'triallil-g,

'uamdin-sz.ulfat olvadáspontja 237—238 C°. 23. példa: 4,5 g anilin-hidroklorid 25 ml vízzel készített oldatát 4,1 g dietil-imidokarbonát 25 ml vízzel készített oldatával elegyítjük. Olajszerű termék válik ki, ezt extraháljuk és az oldatot desztilláljuk. A termékként kapott dietil-N-fenilimidokarbonát 15 mm Hg-oszlop nyoimás alatt 1.26—130 C'°-»n desztillál át. 2,9 g fenti módon kapott dietil-N-fenilimidokianbonát, 1,2 g metilamin-szulfát, 10 ml 33%-os etanolos metilaminoldat és 2,4 ml víz elegyét 60 óra hosszat állni hagyjuk, miközben időnként, összesen kb. 10 óra hosszat rázzuk a reakcióelegyet. Azután a neakeióelegyet 2 óra hosszat 100 C° hőmérsékletien hevítjük, majd további 1'6 óra hosszat hagyjuk szobahőfokon állni. Utána bepárolj'uk a reakcióelegyet, a maradékot meglugosítjuk és éterrel extraháljuk.. Az ét-eres oldat bepárlása után kapott N,N'-di-metil-N"-ienilguanidmt benzol és 60—30 C° forrpont-tartamányú könnyűbenzin «legyéből átkristályosítjuk. A kapott termék 104—109 C°~on olvad. A szokásos, módon előállított és etan-ül-éter elegyből kristályosítóit hidrojodid 212-.215 C°-on olvad. 24. példa: 10 7 ,., ^ ~íí )\i-c+

i ím n-h dl é nd ) n' i' 1 1 -> 1 t ikUtlih 11 g die i n !> bornt 30 ni v/7 1 K. / t ild t 1 , \ ».U 1 \ 1) J1

z-clU ei \ t bt

ÍX í ^ l 1

i i qu d^ 'ül

1|L \ - ' ip i t ] íl 1 ne*" 11 1 J )\ L

) 1 1

i ni ]' 1 -í i r n i BJ-"/) " i 1

t ú 1 ' n m 1

in

v

ip t d ^

T

7

i i

» -ü-i ndc ié > t 16 ni í <~, i í n ír i ú \ 7i t nil ' lé 1 1 P 1 k z 1 i i ' ^ "ii \. •< "i 1

m i u ' 1 rí lll'piN'1

) 3' i \ i 1 tv , n 1 i 1 n n

y

' lé 1 l "• > i V p ui i d v ( n 1 il i i x in il] ik s n "i ) 1 i "í 1 n í I pi r_, its \ i 1 ! "i i u 1 1 ii i b i "i Jtv V \ k po i N 2 m ív j.-^í \ I i Un mdin szulfát 220—224 C on ulv d 25. példa: 4 g 2-etoxi-etilamin-hidroklorid 10 ml vízzel készített oldatához 3,7 g dietil-iHiidoka.rbonát 10 mi vízzel készített oldatát adjuk; olajszerű termék válik ki. Ezt extraháljuk és desztilláljuk; a kívánt dietil-N-2-etoxietil-imidokarbonát 17 mm Hg-oszlop nyomás alatt 98 C°-on desztillál át. 1 g fenti módon kapott dietil-N-2-etoxietil-imidokarbonát 4 ml 33%-os etanolos me-tilamin-oldattal készített oldatának elegyét addig rázzuk, míg homogén oldatot nem kapunk: ehhez k'b. 2 órára van szükség. Az oldatot azután, szobahőmérsékleten 16 óra hosszat állni hagyjuk, majd 'bepároljuk. A maradékként kapott szilárd terméket etanol, és éter elegyéből frakcionáltan kristályosítjuk. A második kristályos frakció 198—2-0-0 C°-on olvadó N-2-etoxietil-N',!

N"^dimeti'lg'Uanidm-szulfátbiól áll. 26. példa: 7,6 g di-etil-N-etoxikarbonilm-etil-imidokiarbonát (forrpontja 20 mm Hg-oszlop nyomás alatt 120—124 C°), 3 g metilaminszulfát, 8,5 ml víz és 34 ml 33%-os etanolos metilamlnoldat elegyét 2 óra hosszat rázzuk, miajd 20 ml etanolt adunk hozzá és az elegyet szobahőmérsékleten 60 óra hosszat állni hagyjuk. Szilárd csapadék 20 10