153648. lajstromszámú szabadalom • Eljárás guanidinszármazékok előállítására
153648 válik le, eat elkülönítjük és a nem oldódott metilaminszulfát eltávolítása céljaiból etanollal forraljuk. A szüredékiből a szokásos módon kinyert N-kaiiibo'XÍmeitil-N',N"-dimetilguianidin 138—140 C°-on olvad. 5 Ha ezt a terméket sósavval semlegesítjük és a reakcióelegyet szárazra pároljuk be, akkor gyűrűzárási reakció megy végbe, amelynek termékeként l-metil-2-metilaminoimidazolin-4--on-hidrakloridot kapunk; az etanolböi kristá- 10 lyosított termék 280—284 C°-on olvad. 27. példa: 5 g dietil-N-benziliimidokarfoonátot 1,6 mii 15 etiléndiamin 15 ml etanollal készített oldatával és 2,35 g etiléndiamin-dihidroklorid 5 ml vízzel készített oldatával elegyítünk. A reakcióelegy magától felmelegszik. Az elegyet 1 óra hosszat 100 C° hőiméxséikleten tartjuk, majd 20 vákuumban szárazra pároljuk be. A maradékot vízben oldjuk és a kismennyiségű nem oldódó szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk. A szüredóket híg sósavval semlegesítjük, ismét szárazra pároljuk be, majd a maradékot, méta- 25 nolból és metanol-éter elegyből frakcionál tan kristályosítjuk. Először magasabb olvadáspontú frakciókat kapunk, ezeket kiselejtezzük, majd a 140—180 C°-on olvadó frakciót elkülönítjük és etanol- 30 aceton elegyből átkristályosítjuk. Az így kapott 2-benzilarninO'-2-iimidazclin-'hidroklorid 186—190 C°~on olvad. A szokásos módon előállított és aeeton^éter elegyből kristályosított hidrojodid 146—147 ^5 C°-on olvad. 28. példa: 4 g dietil-N-íbenzilimidokarbonáthoz 7,25 f ml alliiamint, 14 ml etanolt, 2,05 g allilamin-szulíátot és 4 ml vizet adunk, majd a kapott oldatot szobahőmérsékleten 3 napig állni hagyjuk. Eközben szilárd termék válik le, ezt elkülönítjük és előbb metanol és aceton elegyéiböl, majd etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N,N'-diallil-N''4>enzilguanidin-szulfát 200—202 C°-on olvad. 29. példa: Dietil-N-klórimidokarbonát toluollal készített oldatához nátriuimszulfit nátriumhidroxidot is tartalmazó vizes oldatát adjuk és. az elegyet igen élénken keverjük, hogy a két folyadékfázis alaposan elkeveredjék. A realkció 20 C° és 26 C° közötti hőmérsékleten kb. 2—3 óra alatt végbemegy; a toluolos fázist ezután elkülönítjük, majd további kezelés nélkül használjuk fel a szintézis következő lépésében. Benzilamin vizes oldatát vizes sósavoldattal semlegesítjük, majd a kapott oldatot a fentebbi módon toluolos oldattal, amely nyers dietilimidokarbonátott tartalmaz, szobahőmérsékleten kb, 3 óra hosszat igen élénken keverjük. A toluolos réteget, amely a reakciótermékként kapott nyers dietil-N-íbenzilimido'karbonátot tartalmazza, vízzel mossuk, majd a toluol! és a vizet desztillálás útján eltávolítjuk és a kapott maradékot (nyers dietil-N-benziiimídokarbonát) további tisztítás nélkül használjuk fel a 'N- benzil-N',N"-dimetilguanidiii~szulfát előállítására. A fenti módon kapott nyers dietil-iN-be-nzilimidcikaríbonát, víziben oldott monometüammszulfát. vizes monometilasnin-O'ldat és etilalkohol elegyítése útján kapott szuszpenziót szobahőmérsékleten mechanikailag addig keverjük, míg homogén oldatot nem kapunk; éhhez kb. 1—2 óra szükséges. Az oll da tot ezután szobahőmérsékleten, keverés nélkül kb. 15—24 óra hosszat állni hagyjuk. Az amin feleslegének, valamint a víznek és az alkoholnak desztilláció útján történő eltávolítása után a kapott N-benzil-N!,N"^diiimeitilguanidin-szulfátot a szokásos módon elkülönítjük és tisztítjuk. 30. példa: 3 g dietil-N-foenzilimidökarfoonát 33%-os etanolos metilaminoldattal készített oldatát szobahőmérsékleten 18 óra hosszat állni hagyjuk, majd vákuumban bepároijuk. A kapott, maradékot híg jódShidrogétnsaiwial semlegesítjük, az oldatot ismét bepároijuk és a maradélkot n-propanol és éter elegyéből kristályosítjuk. Az így kapott Nnbenzil-O-eitil-N'-metilizoikarbamid-hi drojodid 93—95 C°-on olvad. A fenti módon kapott N-benzil-O-etil-N'-me-5 tilizokarbamid-hidrogodidiból a szokásos módon felszabadított bázist 2 n kénsavoldattal óvatosan semlegesítjük. A kapott tiszta oldatot éterrel vagy toluollal .nrossuk, majd az étertől ill. toluoltöl mentesített vizes N-foenziil-O-etil-N'-40 -metilizokaribaimid-szulfát-oldatoit használjuk fel a szintézis következő lépésében. Ezt az oldatot 160 ml 33%,-os etanolos metilaminoldattal elegyítjük. Az etanolos metilaminoldat helyett 40%-os vizes metilamin-oldatot is 45 használhatunk annyi etanol kíséretében, amennyi az oldatok elegyedésének biztosítására elegendő. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten éjjelen át kb. 18 óra hosszat) állni hagyjuk, időnként felrázva, hogy tiszta oldat képződé-50 sét elősegítsük. Az így kapott oldatot azután csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk be és a maradékként kapott fehérszínű szilárd terimókiet metanol és aceton elegyéből átkristályosítjük; ilymódon N-benzil-N',N"-dimefilguanidin-szulfátot ka punk. 55 60 65 31. példa: 3 g dietil-N-benziliímidokarho-nát és 15 ml erős etanolos ammóniaoldat elegyét zárt csőben 100 C° hőmérsékleten 3 óra hosszat hevítjük. Azután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot pedig 60—30 C° forrpont-tartományú könnyűben zinlből átkristályosítjük. Az
