153648. lajstromszámú szabadalom • Eljárás guanidinszármazékok előállítására
153648 IS 13. példa: 4 g dietil^N-.(4-bi'Cimbenzil)-imidokiai'!bonát. 6 ml benzilamin és 2,1 g benzilaimmszulfát, 18 ml etanol és 6 ml víz; elegyevél készített oldatát szobahőfokon 16 óra hosszat állni hagyjuk. A reakcióelegyet azután 'bepároljuk, a maradékot metanol és éter elegyiével mossuk, majd előbb víziből, azután metanol és éter elegyét)61 átkristályosítjuk. Az így kapott N,N'-dibenzil-N"->(4-brómbenzil)-g'uanidin-szu]fát 247—248 C°-on olvad. E termék szokásos módon előállított hidrokloridja 198—-200 C°-on olvad. 14. példa: 12,8 g 2-furfurilamin-hid,rO'kliorid 56 ml vízzel készített oldatához 10,52 g dictil-imidokarbonát 56 íml vízzel készített oldatát adjuk. A különváló olajszerű terméket éterrel extraháljuk és az éteres oldatot desztilláljuk. A kívánt dietil-N-2-furiuirilimido(krarbonát 17 mrn Hgoszlop nyomás alatt 116—119 C° hőmérsékleten desztillál át. 4 g fenti módon kapott írni dóka rbon át, 12,5 ml 33%-os etanolos metiliaminoldattal készített oldatának és 3 ml vízben oldott 1,53 g metilaminszulfátnak az elegyét 3 óra hosszat rázzuk, majd 16 óra hosszat állni hagyjuk. Az elegyet azután ismét rázzuk, hogy homogénné váljék, majd további 8 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután bepároljulk a 'reakcióelegyet, a maradékot erősen meglugösítjuk és a kívánt olajszerű fázist éterrel extráháljuk. Az így kapott bázisból a szokásos módon előállított N-2-furfuril-N',N"-dím€tilguanidin-hidrojodidot először etanol és éter elegyéből, majd n-propanolból átkristáiyüsífeva, 151—455 C°-ön olvadó terméket kapunk. 15. példa: 4 g dietii-N-2-furfurilimidokarbonát 15,5 ml 33%-os etanolos etilaminoldattad készített oldatának és 2 g etilaminszulfát 4 ml vízzel készített oldatának az elegyét addig rázzuk, míg homogén oldatot nem kapunk (ehhez fcb. 3 órára van szükség). A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 60 óra hosszat állni hagyjuk, majd bapároljuk és a kapott szilárd maradékot etanol és éter elegyéből kétszer átkristályosítjuk. Az így kapott N,N'-dietil l-N"-2-furfurilguanidin-szulfiát 191—195 C°-on olvad. 16. példa: 4 g dietil-N-2-íurfuriliimidokarbonát és 2,2 g allilamin-szulfát 7,5 ml aliiamin, 15 ml etanol és 4 ml víz elegyável készített oldatát 16 óra hosszat hagyjuk szobahőmérsékleten állni, majd szárazra pároljuk be. A kapott maradékot etanoiból kétszer átkristályosítjuk; az így kapott N,N'-J diallil-N''-1 2-furfurilguanidin-szulfát 212— 213 C°~on olvad. E termék szokásos módon előállított és etanol-éter elegyből kristályosított hidrojcdidjának olvadáspontja 98—100 C°. 17. példa: 8.0 g 2-tenilamin-hidrklorid 32 ml vízzel készített oldatához 6,0 g dietíi-imidokarbonát 32 ml vízzel készített oldatát adjuk szobahőfoikon. A reakció-termiekként különváló olajat éterrel extraháljuk és desztilláljuk. A kívánt dietil-N-2-teniHmidokarlbonát 20 mm Hg-oszlop nyomás alatt 147—149 C°-on desztillál át, 4 g fenti módon kapott dietil-N-2-itenilimidokarbonát 14 ml 33%-os .etanolos etilaminoldattal készített oldatának és 3,5 ml vízben oldott 1,76 g etilaíminszulfátnak az elegyét addig rázzuk, míg homogén oldatot nem kapunk, amihez kb. 2,5 órára van szükség. A reakcióelegyet ezután szobahőíokon 16 óra hosszat állni hagyjuk, majd vákuumban szárazra pároljuk be és a (maradékként kapott szilárd terméket előbb .metanol és aceton elegyéből, majd etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott N,N'-di.etil-N! '-2^tenilguanMin-szulfát 196— 199 C°-on olvad. 18. példa: 2 g dietil-N-tenilimidokarbonát, 0,75 g metilaminszulfát, 6 mi 33%-os etanolos metilaminoo'ldat és 1,5 ml víz elegyét 5 óra hosszát rázzuk, majd szobaíhőfóikon 16 óra hosszat állni hagyjuk. A kapott részlegesein kristályos terméket bepároljuk és a maradékot metanol és aceton elegyéből átkostályosítjuk. Az így kapott N,N'-dimetil-N"-2-tenilguariidin-szulfát 271—273 C°-on olvad. 19. példa: 9,5 g cifclohexilamm^hidrokloridot 25 ml vízben oldunk és az így kapott oldathoz 8,2 g dietil-imidokarbonát 25 ml vízzel készített oldatát keverjük. A kapott olajszerű terméket, amely különválik a reakcióéi egyből, éterrel extraháljük és frakcionált desztillálásnák vetjük alá. A kívánt dietil-N-ciklohexilifmidokarbonát 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 107—109 C°-on desztillál át. 4 g fenti módon kapott imidokarbonát és 1,6 g etilaminszulfát, 12 ml 33%-os etanolos etilaminoldat és 3 ml víz elegyét addig rázzuk, míg homogén oldatot nein kapunk, amihez kb. 2'/2 órára van szükség. A reakcióelegyet azután szobahőíokon 60 óra hosszat állni hagyjuk, majd 'bepároljuk, amikoris amorf tömeget kapunk maradékként. Ezt a maradékot kevés vízben oldjuk, derítjük és káliumjodidot adunk hozzá, aminek hatására gyantaszerű alakban válik le a termék hidrojodidja. Ezt elkülönítjük és vízzel eldörzsöljük; az ennek hatására megszilárduló 'N-ci!kloíhexil-N',N' : -dietil-guanidin-hidrojodid 118—122 C'°-on olvad. 10 15 20 l?i 30 35 40 45 50 55 60
