153630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-aril-izoflavanoidok előállítására

( 1 15 8. példa: 1 g 4-fenil-7-hidroxi-3-izoflavént 5 ml piridin és 5 ml ecetsavanhidrid elegyévelii 5 óra hoszszat melegítünk 50° hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióelegyet vízzel és kloroformmal a szokásos módon feldolgozzuk, amikoris termékként 4-fenil-7-acetoxi-3-izoflavént kapunk. A fent leírthoz hasonló módon, a megfelelő hidroxivegyületek acetilezése útján az alább felsorolt 4-hidroxi-7-acetoxi-izoflavánokhoz jutunk: 4-fenil-, 2-metil-4-fenil-, 2-etil-4-fenil-, 4-anizil-, 2-metil-4-anizil-, 2-etil-4-anizil-, 4-[p-(2-dimetilammoetoxi)fenií]-, 2-metil-4H[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-, 2-etil-4-{p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-4--hidroxi-7-aeetoxi-izof láván. valamint az alább felsorolt 7-acetoxi-3-izof lavénekhez: 2-metil-4-fenil-, 2-etü-4-fenil-, 4-anizil-, 2-metil-4-anizil-, 2-etil-4-anizil-, 4^[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenii]-, 2-metil-4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-, 2-etil-4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-7-acetoxi-3-izoflavén. 9. példa: 21 ml foszforoxikloridot 210 ml absz. piridinben oldunk és az oldathoz keverés közben, 5° hőmérsékleten, 15 perc alatt hozzáadjuk 7,8 g 4-fenil-7-hidroxi-3-izoflavén 105 ml piridinnel készített oldatát. A reakcióelegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd 3 kg jég és 300 ml tömény sósav elegyére öntjük és az elegyet 90 percig hevítjük vízfürdőn. Lehűlés után etilacetáttal extrahálunk, az etilacetátos oldatot sósavval mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, leszűrjük és szárazra bepároljuk. Ily módon 4-fenil-7-hidroxi-3-izoflavén-7-ortofoszfátot kapunk. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alább felsorolt 4,7-dihidroxi-izoflaván-7-ortofosztatok is: 4-fenil-, 2-metil-4-fenil-, 2-etil-4-fenil-, 4-anizil-, 2-m etil-4-anizil-. 2-etil-4-anizil-, 4-[p~(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-, 2-metil-4-[p-(2-diraetilaminoetoxi)fenil]-. 3830 lő 2-etil-4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-4,7--dihiclroxi-izoflaván-7-ortofoszfát, valamint az alábbi 7-hidroxi-3-izoflavén-7-5 -ortofoszfátok is: 2-metil-4-fenil-, 2-etil-4-fenil-, 4-anizil-, 10 2-metil-4-anizil-, 2-etil-4-anizil-, 4-[p-(2-dimetuaminoetoxi)fenil]-, 2-metil-44p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-. 2-etil-4-[p-(2-dimetilaminoetoxl)fenil]-7-hidr-15 oxi-3-izoflavén-7-ortof osztat. 10. példa: 6 g szulfaminsavat, majd 7,5 g 4-fenil-7-hidr-20 oxi-3-izoflavént 45 ml absz. piridinben szuszpendálunk keverés közben, 90° hőmérsékleten. A szuszpenziót 90 percig vízfürdőn tovább keverjük, majd lehűtjük, szűrjük, piridinnel utánamosunk, a szüredékhez több ízben absz. 25 étert adunk és dekantáljuk. A maradékot vákuumban megszárítjuk, 75 ml 12%,-os nátriumhidroxid oldatot és 53 ml piridint adunk hozzá, majd 5 percig rázzuk. A felső, piridines fázist éterrel többször extraháljuk, majd me;0 tanollal hígítjuk és szárazra bepároljuk. A kapott 4-fenil-7-hidroxi-3-izoflavén-7-szulfát-nátriumsót metanolból átkristályosítjuk. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alább felsorolt 4,7-dihidroxi-izoflaván-7-kén;-5 savészterek is: 4-fenil-, 2-metil-4-fenil-, 2-etil-4-fenil-, 40 4-anizii-, 2-metil-4-anizil-, 2-etil-4-anizil-, 4-i[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-, 2-metil-4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-, 45 2-etil-4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-4,7--dihidroxi-izoflaván-7-kénsavészter, valamint az alább felsorolt 7-hidroxi-3-izoflavén-7-kénsavészterek is: 50 2-metil-4-fenil-, 2-etil-4-fenil-, 4-azinil-, 2-metil-4-anizil-, 55 2-etil-4-anizil-, 4-[p-(2-dimetiiaminoetoxi)fenil]-, 2-metil-4-{p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-, 2-etií-4-fp-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-7-hidroxi-3-izof lavén-7-kénsavészter. 60 11. példa: 2 g 4-fenii-7-karbetoximetoxi-3-izoflavént 30 ml 2 n etanolos káliumhidroxid oldattal 3 óra 65 hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Az 3