153630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-aril-izoflavanoidok előállítására
153630 17 18 oldatot azután híg kénsavval megsavanyítjuk és így 4-feniI-7-karboximetoxi-3-izoflavént kapunk. A 6. példában leírt további észterek hasonló módon történő elszappanosítása útján az alábbi 4-hidroxi-7-karboximetoxi-izoflavánok nyerhetők: 4-fenil-, 2-metil-4-fenil-, 2-etil-4-fenil-, 4-azinil-, 2-metil-4-anizil-, 2-etil-4-anizil-4-hidroxi-7-karboximetoxi-izoflaván, 10 15 valamint az alább izomlaviének is: 4-fenil-, 2-metii-4-fenil-, 2-etil-4-fenil-, 4-azinil-, 2-metil-4-anizil-2-etil-4-anizil-7-felsorolt 7-karboximetoxi-3-karboximetoxi-3-izoflavén. 12. példa: 3,5 g 4-fenil-7-karbetoximetoxi-3-izoflavént 2 g pirrolidin és 10 ml absz. benzol elegyében 6 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Az oldat bepárlása során 4-fenil-7-pirrolidinokarbonil-metoxi-3-izoflavént kapunk termékként. A fent leírthoz hasonló módon, de dietilaminnal reagáltatva, 4-fenil-7-dietilkarbamoilmetoxi-3-izoflavénhez jutunk. Hasonló módon, a megfelelő karbetoxi-, ill. karbometoxietoxi-vegyületekből kiindulva az alább felsorolt 4-hidroxi-7-dietilkarbamoilmetoxi-izoflavánokhoz, ill. a megfelelő 4-hidroxi-7-pirrolidinokarbomlmetoxi-izoflavánokhoz jutunk: 4-fenil-, 2-metil-4-fenil-, 2-etil-4-fenil-, 4-azinil-, 2-metil-4-anizil-, 2-etil-4-anizil-, 4-fp-(2-dimetilaminoetoxi)fenilj-, 2-metil-4J[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-, 2-etil-4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-4-hidr-oxi-7-dietilkarbamoilmetoxi-izofláván, ül. -4-hidroxi-7-pirrolidinokarbonilmetoxi-ízoflaván, valamint az alább felsorolt 7-dietilkarbamoilmetoxi-3-izoflavénekhez, ill. 7-pirrolidino-karbonilmetoxi-3-izoflavénekhez: 2-metil-4-fenil-, 2-etil-4-fenil-, 4-anizil-, 2-metil-4-anizil-, SO 40 45 2-etil-4-anizil-, 4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-, 2-metil-4^[p-(2-dimetilammoetoxi)fem]]-, 2-etil-4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-7-dietilkarbamoilmetoxi-3-izoflavén, ill. -7-pirrolidinokarbonilmetoxi-3-izoflavén. 13. példa: 2 g 4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)íenil]-3-izoflavént kismennyiségű etanolban oldunk és az oldathoz feleslegben levő etanolos sósav oldatot adunk. A fenti bázis hidrokloridja kiválik az oldatból, ezt szűréssel elkülönítjük. 14. példa: 0,5 g 4-[p-(2-dimetilaminoetoxi)fenil]-3-izoflavént éterben oldunk és feleslegben levő metiljodidot adunk az oldathoz. A reakcióelegyet szobahőfokon 24 óra hosszat állni hagyjuk, majd a levált terméket leszívatással elkülönítjük és az így kapott kvatemér metiljodidot metanolból történő átkristályosítással tisztítjuk. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő 4-aril-izoflavanoidoknak — e képletben R1 hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilgyököt, R2 és R 3 hidrogénatomot, hidroxilcsoportot, 1— 6 szénatomos alkoxi- vagy aciloxi-csoportot, —O—(CH2 )„—NR4R 5 , —OS03 H, —OPO s H 2 vagy —OCH 2 COZ csoportot, R4 és R 5 1.—4 szénatomos alkilcsoportot vagy a nitrogénatommal együtt egy ötvagy hattagú heterociklusos gyűrűt, hidroxilcsoportot vagy R-rel együtt egy C = C kettőskötést, hidrogénatomot vagy Q-val együtt egy C = C kettőskötést, hidrogén- vagy fluoratomot, hidroxilcsoportot, 1—6 szénatomos alkoxicsoportot, amino- vagy 1—6 szénatomos alkilcsoporttal alkilezett aminocsoportot képvisel, 50 Q R X és Y Z 2 vagy 3 valamint ezek savakkal vagy bázisokkal képezett, fiziológiailag elviselhető sóinak és kvaternér ammóniumsóinak az előállítására, azzal 55 jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű izoflavanont — e képletben R6 egy védett hidroxilcsoportot vagy egy, a fenti meghatározásnak megfelelő R2 csoportot képvisel, R 1 , X és Y jelentése pedig megegyezik a fenti meg-60 határozás szerintivel — valamely (III) általános képletű szerves fémvegyülettel — e képletben R7 védett hidroxilcsoportot vagy a fenti megg5 határozásnak megfelelő R3 helyettesítőt, 9
