153562. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-benzil-fenilecetsav-származékok előállítására

153562 és 20 torr nyomás alatt ibepároljuk. A visszamaradt olajat 0,2 torr nyomás alatt ledesztilláljuk. 702 g 2^4-jbróm-foenzil)-j

benzilalkoiholt kapunk 0,2 torr nyomás alatt 165—'167 C01

forrásponttal. 5 c) 2-(4-Bróm-benzil)-benzilbromid 702 g 2-(4-bróm-benzil)-benzilalkohomak és 1800 ml vizes hidrogénbromidnak (d = l,49) a 10 keverékét visszafolyató hűtő alatt 8,5 óra hoszszat hevítjük. Lehűtés után a reakciókeverékhez 2 liter metilénkloridot adunk. A szerves réteget dekantáljuk, és 2,25 liter vízzel, majd 500 ml 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát- 15 oldattal, végül 2,25 liter vízzel mossuk. A metilénkloridos oldatot vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. 855 g 2-(4-bróm-benzil)-benzilbromidot kapunk 72 C° olvadásponttal. 20 d) 2-(4-Bróm-benzil)-fenilacetonitril 855 g 2-(4-bróm-benzil)-benzilbromidot felol-t dunk 3150 ml etanolban. Hozzáadjuk 204 g ká- 25 liumcianidnak 735 ml vízzel készült oldatát, és a reakciókeveréket visszafolyató hűtő alatt keverés közben 6 óra hosszat hevítjük. 30 torr nyomás alatt ledesztillálunk 2700 ml vizes alkoholt, majd lehűtés után hozzáadunk a marad- 30 ványhoz 2 liter vizet és 1 liter metilénkloridot. A szerves réteget dekantáljuk, és a vizes réteget 500 ml metilénkloriddal mossuk. Az egyesített metilénkloridos kivonatokat 1,5 liter vízzel mossuk. Vízmentes nátriumszulfát fölött 35 való megszárítása után a szerves oldatot vákuumban bepároljuk. 713 g 2-(4-bróm-benzil)-fenilacetonitrilt kapunk viszkózus folyadék alakjában, amelyet nyers állapotban használunk fel. Forráspontja 0,5 torr nyomás alatt 175— 40 178 C°. e) 2-(4->bróm-benzil)-fenilecetsav 713 g 2-(4-bróm-benzil)-fenilacetonitrilnek 2 45 liter etanollal készült oldatához hozzáadjuk 370 g káliumhidroxidnak 870 ml vízzel készült oldatát, és a keveréket visszafolyató hűtő alatt 14,5 óra hosszat hevítjük. Az etanolt közönséges nyomáson elpárologtatjuk, majd a reakció- 50 keverékhez 2 liter vizet adunk. A szűrést elősegítő anyag jelenlétében szűrünk. Az alkalikus oldatot keverés közben jégen lehűtjük, és 30 perc alatt keverés közben hozzáadunk 700 ml sósavat (d = l,18), hogy a pH-ja 1 körül legyen. 55 Szűrünk, a kapott szilárd terméket 36 liter vízzel mossuk, és 20 torr nyomás alatt 40 C°-on megszárítjuk. 750 g 2-(4-bróm-benzil)-fenilecetsavat kapunk 166 C° olvadásponttal. 60 4. példa 'a) 2-(4-Metiltio->benzil)-benzoésav 520 g 2-(4-metiltio-benzoil)-benzoésavat keverés közben feloldunk 1620 ml víz, 180 ml nát- 55 ronlúg (d = l,33) és 1150 ml vizes ammónia (d = =0,92) elegyében. Hozzáadunk 765 g cinkport és 20 g rézszulfát-Wdrátnak 90 ml vízzel készült oldatát. Egy óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítjük. Ezután hozzáadunk 120 ml butanolt, és keverés közben visszafolyató hűtő alatt tartjuk 20 óra hosszat. Melegen szűrünk, és a cinket 680 ml vizes ammónia (d=0,92) és 2720 mi víz elegyével, majd 1700 ml meleg vízzel mossuk. A vizes szüredéket jégen lehűtjük, és hozzáadunk 1 óra alatt keverés közben 1200 ml sósavat (d = l,18). További 2 óra hosszat jégen tartjuk, majd szűrjük. A kapott szilárd anyagot 6 liter vízzel mossuk, majd 30 torr nyomás alatt 45 C°-on megszárítjuk. 460 g 2--(4-metiltio-benzil)-benzoésavat kapunk 129 C° olvadásponttal. A kiindulási anyagként használt 2-(4-metiltio-benzoil)Jbenzoésavat F.'C. Hahn és E. E. Reid, J. Am. Chem. Soc. 46. 1650 (1924) szerint állítottuk elő. Olvadáspontja 154 C°. b) 2-(4-Metiltio^benzil)-benzoésav-metilészter A 3a. példában leírt módon eljárva, de 870 g 2-{4-metiltio-benziil)-benzoésavból kiindulva 855 g 2-(4-metiltio-benzil)-benzoésav-metilésztert kapunk, amelyet nyersen használunk fel. Forráspontja 1,5 torr nyomás alatt 182 C°. c) 2-(4-Metiltio-benzil)-benzilalkohol A 3b. példában leírt módon eljárva, de 855 g 2-(4-metiltio-benzil)-benzoésav-metilészterből kiindulva 708 g 2-(4-metiltio-benzil)-benzilalkoholt kapunk 70 C° olvadásponttal. d) 2-(4-Metiltio-benzil)-benzilklorid 708 g 2-(4-metiltio-benzil)-benzilalkohol és 1740 ml kloroform elegy éhez keverés és jéghűtés közben hozzáadunk 1 óra alatt 380 g tionilkloridot. Ezután 5 óra hosszat, a gázfejlődés megszűntéig visszafdlyató hűtő alatt hevítjük. Lehűtjük, majd hozzáadunk 1500 ml vizet. A vizes réteget dekantáljuk, és 300 ml kloroformmal mossuk. Az egyesített kloroformos oldatokat 60O ml 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd 600 ml vízzel mossuk. Vízmentes nátriumszulfát fölött való megszárítás és vákuumban való bepárlás után 780 g 2-(4-metiltio-benzil)-benzilkliridot kapunk, amelyet nyersen használunk fel. Dermedéspontja kb. 37 C°. e) 2-{4-Metiltio-benzil)-fenilacetonitril • 780 g 2-(4-metiltio-benzil)-benzilklorid, 3500 ml etanol, 226,5 g káliumeianid és 900 ml víz keverékét visszafolyató hűtő alatt 5 óra hosszat hevítjük. Ezután 30 torr nyomás alatt ledesztillálunk 3800 ml vizes etanolt. A maradványt 5'liter vízzel hígítjuk keverés közben. A szilárd