153540. lajstromszámú szabadalom • Eljárás-pirimidin-vegyületek előállítására
7 153540 8 4',6'-tetnameboxi-benzil)-pi:rim,idm. O. p.: 97—9"8 C° (etanolból). 21 g 2,4-diklór-5-(2',3',4',6'-tetrametoxi-benzil)-pirimidint 300 ml — ammóniával 0 C°-on telített — metanollal autoklávban 150—170 C°-on 6 órán át reagáltatunk. A reakcióelegy feldolgozása az 1. példában leírt módon történik, Fehér, 256—1257 C°-on olvadó kristályok .alakjában 2,4-diaminoH5-j(2', 3', 4', 6 '-tetrametoxi-benzil) --pirimidint kapunk. 4. példa: 24,7 g acetilbrómtimint, 20 g 1,2,3,4-tetrametoxi-benzolt, 80 ml nitroibenzolt és 15 g higanykloridot 10—d5 percen keresztül 130—140 C°-on kezelünk. A reakcióelegyet lehűtés után az 1. példában isimertetett módon dolgozzuk fel. Fehér . kristályok alakjában 5-.(2',3',4',5'-tetmmetoxi)-ibenzil-umcilt kapunk. O. p.: 2Í2—213 C° (vízből). A fenti -termékből 28 g-ot 119 ml foszforoxikloriddal. és 2 ml dimetilahilinnel 3 órán át keverés közben visszafolyó hűtő mellett hevítünk. A foszforoxiklorid feleslegét vákuumban vízfürdőn ledesztilláljuk és a maradékot jeges vízben és éterben fieliszapoljük. Az éteres réteget hideg híg nátriumhidroxid oldattal és vízzel mossuk, majd bepáiroljuk. A visszamaradó olajos terméket 300 ml — ammóniával 0—10 C°-on telített — metanollal autoklávban 150— 170 C°-on 6 órán keresztül kezeljük. A reakcióelegyet lehűtés után az 1. példáiban leírt módszerrel dolgozzuk fel. A termék 158—159 C°-on elvadó fehér kristályok alakjában kristályosodó 2,4-diamino-5- (2', 3' ,4', 5'-tetrametoxi-benzil)^pir iniidin. 5. példa: 23 g acetilbrómtimint és'230 ml 1,2,4-triklórbenzolt 110 C°-ra hevítünk. A kapott átlátszó oldathoz keverés mellett 40 g vízmentes aluminiunikl-oridot adunk oly módon, hogy a hőmérséklet külső hőközlés nélkül legfeljebb 135 C°-ra emelkedjék (3—5 percen belül). A reakcióölegyet a nedvesség kizárása mellett további 45—60 percen keresztül 135—140 C°^on keverjük, majd hűlni hagyjuk. A triklórbenzol feleslegét dékantáljuk, majd a lombik falára és aljára lerakódott viszkózus, barna, szirupszerű 5-(2',4',(5; -triklórbenzil)-uracdl-alumíniumklorid komplexet 300 ml n sósavval történő melegítés és keverés által megbontjuk. A cserszínű kristályos maradékot leszivatjuk és tisztítás céljából 150 ml forró, n nátriumhidroxid oldatban oldjuk. Az oldat lehűtésekor kiváló nátriumsót forróvizes oldással és sósavas savanyítással 5--i(2',4',5'-tiriklór-j benzil)-uracillá alakítjuk. O.p.: 3.35 C° (bomlás közben). A fenti termékből 4 g-ot 32 ml foszforoxikloriddal és 0,5 ml dimetilanilinnel 4 órán át keverés köziben visszafolyó hűtő mellett hevítünk. A foszforoxiklorid feleslegét vákuumban vízfürdőn ledesztiliáHuk és a maradékot 50 rnl jeges vízben és 100 ml éterben felszuszpendáljuk. Az éteres réteget híg vizes sósavval, nátriumhidroxid oldattal és vízzel, mossuk, maijd bepároljuk. Könnyen kristályosodó szirup, formájában, 83%-os kitermeléssel 2,4-diklór-5-(2', 4',5'-triklór-benzil)-pirimidint kapunk. A termék olvadáspontja metanolos átkristályosítás után 92—93 C°. . A fenti termékből 7 g-ot 150 ml — aimrnóniával 5 C°-on telített — metanollal autoklávban ,150—160 C°~on 5 órán keresztül reagáltatunk. A reakcióelegy lehűtésekor 3 g kristályos anyagot nyerünk. A szűrlet bepárlásával, a maradék 20 ml 3 n vizes nátriumhidroxid .oldatban való fielszuszpendálásávai, a kivált termék leszűrésével, vizes és alkoholos mosásával további 2,7 g kristályos anyag nyerhető. A kapott 2,4-diaimino-5-(2',4',í5'-triklór-benzil)-pirimidin 247 Ca -on olvad. Kitermelés: 5,7 g; az elm.: 92%-a. 6. példa: 120 g aluminiumklorid 500 g pszeudokumodban képezett szuszpenziójához a nedvesség kizárása mellett. 76 g .aicetikbromtimint adunk. ExOiterm reakció indul be és a reakcióelegyet a lombik esetleg hideg vízbe való bemártása közben 30 percen át 60—70 C°-on tartjuk, majd további 1 órán át 80—90 C°-on melegítjük. A hidroigéríbroimíd fejlődés befejeződése után nyert homogén pirosszínű oldatot '800 g zúzott jég és 200 ml tömény sósav elegyébe öntjük és a pszeudokumol feleslegét vízgőzdesztillációval eltávolítjuk. A kapott, gyengén színezett 5-(2',4',5'-trinietil-benzil)-uracil szuszpenziót leszűrjük, a maradékot 600 ml forró n nátriumhidrO'Xidbian oldjuk, az oldatot szemezzük, majd a szűrlethez 50 ml ecetsavat adunk. A kicsapódó termék 58 g 5-(2',4',5'-trÍ!metil-*benzil)-uraicil. O. p.: 307—308 C°. Kiterm.: 78%. A fenti termékből 50 g-ot 200 ml foszforoxikloriddal és 2 ml dimetilaiminnial 4 órán át visszafolyó hűtő mellett hevítünk. A foszforoxiklorid feleslegét vákuumban vízfürdőn ledesztilláljuk és a maradékot 500 ml éterben és 500 ml jeges víziben feliszapoljük. Az éteres réteget vízzel, híg nátriumhidroxid oldattal, majd ismét vízzel mossuk és bapároljuk. A maradék alkoholos átkristályosítása után 97—98 C°-on olvadó 48,5 g 2,4-.diklór-5-(2',4',5'-trim.etil-lbenzil)-pirimidint kapunk. O.p.: 97—98 C°. Kiterm.: 84,5%. A fenti termékből 39 g-ot 500 ml — ammóniával 0 C°-on telített — metanollal autoklávban 5 órán át 150 C°-on reagáltatunk. A reakcióelegy lehűtésekor 17 g kristályos anyagot kapunk. Az anyalúg bepárlása és a. maradék 3 n vizes nátriumhidroxid oldatban való felszuszpendálása útján további 14 g kristályos termék nyerhető. Alkoholos átkristályosítás után fehér, 223 C°-on olvadó prizmák formájában 2,4-diamino-(5-(2',4',5'-trimetil-benzil)-pirimidint nyerünk. 1Q 15 20 25 30 35 40 45 50 55 ©0 .4
