153490. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilárd ftalocianin katalizátor reaktiválására

3 153490 A leges olaj. További savanyú alapanyagok áramló vizes folyadékok, mint például az olajkutak viae és más, kénhidroigént és/vagy merkaptánokat tartalmazó vízáramok és számos ipari művelet savanyú szennyvize. Mint már említettük, a ftalocianin katalizátor felhasználható más szerves vegyületek: alkoholok, ketonok, aldehidek és hasonlók oxidálására is. Függetlenül attól, hogy milyen célra használják fel, a ftalocianin katalizátor elveszítheti az aktivitását. A találmány értelmében minden alkalmas ftalocianin katalizátor felhasználható, azonban előnyöseik a fém-ftaloeianinok. Különösen előnyösek a kobalt-ftalodanin és a vamádiumftalocianin. Más alkalmas fóm-ftalocianinok a vas-ftalocianin, réz-ftalocianin, nifckel-ftalocianin és króm-ftalocianin. A fém-ftalodaninökat előnyösen származékaik alakjában használják. Különösen előnyös a szulfonált származék. Fokozottan előnyös ftalocianin katalizátor tehát a kobalt-ftalocianinszulfonát. Egyik kiviteli alakjában á katalizátor kobalt-ftaloitianin-monoszulfonátból áll, és diszulfonátot is tartalmaz. Egy másik előnyös katalizátor a vanádium-ftalotianinszulfonát. Ezek a vegyületek bármilyen alkalmas forrásból beszerezhetők vagy előállíthatók ismert módon, például kobalt-, vanadium- vagy más fém-ftalocianint füstölgő kénsavval reagáltatva. Bár a szulfonátok különösen előnyösek, más származékok is használhar tók. Ezek közé tartozik elsősorban a karboxiiozott származék. Ez előállítható például oly módon, hogy a fém-ftalocianin triklórecetsavval vagy foszgénnel és alumíniumkloriddal reagáltatjuk. Ez utóbbi esetben a savkloirid keletkezik, és ez a szokásos hidrolizissel átalakítható a kívánt karboxilszarmazekka. Mint már említettük, a ftalocianim katalizátort rávisszük egy alkalmas adszorptív hordozóra. A hordozónak oldhatatlannak kell lennie és nem szabad megváltoznia a kezelő oldatban a. kezelő zónában uralkodó körülmények; közöttr Különösen előnyös nagy adszorbeáló képessége és stabilitása miatt az aktívszén. Más széntartalmú hordozok a koksz, a csontszén, a faszén bármilyen alkalmas forrásból, mint például elszenesített kókuszdióhéj vagy más csonthéjas maghéj. Hordozóanyagokként számbaj önnek továbbá: sziüciumdioxid, például homok, üveggyöngyök, agyagok, mesterséges szilikátok, természetes szilikátok, előnyösen savval, hővel vagy más módon kezelve, például attapulgit, kaolin, továbbá feovaf öld, földpát, fullerföld, haüoysit, csillám, mantmorillonit, horzsakő és hasonlók. Ugyancsak alkalmasak az alumíniumoxidok, éspedig különösen az alfa-alumíniumoxid, beleértve a korundot, zománc, kerámiai anyagok, porcelán, valamint különféle magnézium vegyületek, titánvegyületek és tírkóniumvegyületek. A hordozóanyagot adszorbeáló képessiége vagy térbeli tulajdonságai és a kezelési zónában uralkodó körülmények közt való stabilitása alapján választják mieg. A f talodaininnak és a hordozóanyagnak a keverékét bármely alkalmas módon kialakíthatjuk. Az egyik: módszer szerint a hordozóanyagból egységes vagy szabálytalan méretű és alakú részecskéket, mint például golyókat, .jpirulákat, 5 gyűrűkiet, nyergeket, pelyheket alakítunk' ki, és a hordozóanyagot belső érintkezésbe hozzuk a ftalocianin katalizátor oldatával. Bár a ftalocianin katalizátor vizes-lúgos oldata is használható, előnyös; ha az oldat alkoholt, éspedig me-10 taholt tartalmaz. Más alkalmas alkoholok az etanol, propanol, butanol és hasonlók. A találmány egyik megvalósítási módjában a hordozóanyag részecskéit átitatjuk, bemártjuk, szusz-, pendáljuk, alámerítjük vagy más módon érint-15 kezesbe hozzuk a ftalocianin katalizátort tartalmazó oldattal. Egy másik módszer szerint az oldatot rápermetezzük, ráöntjük a hordozóanyagra, vagy "másképp hozzuk vele érintkezésbe. Az oldat 2() feleslege bármely alkalmas módon eltávolítható; ezután a katalizátort tartalmazó hordozót szobahőmérsékleten megszáradni hagyjuk, vagy kemencében vagy felette elvezetett forró gázok segítségével vagy bármi alkalmas módon 2*> megszárítjuk. Általában előnyös annyi katalizátort ravinni a hordozóra, hogy még éppen tartós keverék alakuljon ki, bár kisebb mennyiség is rávihető, ha kívánatos. 4-Z egyik készítményben 1 súly-30 százalék kobalt-ftalocianins'zulfanát katalizátort egyesítettünk aktívszénnel oly módon, hogy a szénszemcséket átitattuk a ftalocianin katalizátor oldatával. Egy másik módszer szerint a hordozót a toezelőzónában helyezzük el, és a 35 ftalocianin katalizátor oldatot átbocsátjuk rajta, hogy helyben alakuljon ki a katalizátor készítmény. Ha kívánatos, az oldat egyszer vagy többször visszakeringeithető a kívánt készít-^ meny előállítása céljából^ Egy további megva-40 lósítási mód szerint a hordozót elhelyezzük a kezelőkamrában, és a kamrát megtöltjük a katalizátor oldatával, mire a keverék a helyszínen alakul ki. 45 Amikor a katalizátort oxidációs folyamatokban használjuk, a szilárd keveréket álló réteg alakjában helyezzük el a reakdózónáíban, és a savanyú szénhidrogénpárlatot vagy más oxidálni kívánt anyagot az oxidálószerrel és lúgos 50 oldattal együtt a kívánt hőmérsékleten és kívánt nyomás alatt átbocsátjuk a katalizátorrétegen felfelé vagy lefelé folyó áramban:. Az oxidációt szobahőmérsékleten vagy kissé magasabb hőmérsékleten hajtjuk végre, a hőrnérsék-55 let általaiban nem haladja meg a 66 C°-ot, bár 150 C°-ig terjedő vagy azt meghaladó hőmérsékletek is alkalmazhatók, ha ez előnyösnek látszik. Légköri nyomást vagy enyhe túlnyomást, egészen 6,8 atmoszféráig használunk ál-60 tálában, de ha kívánatos, a nyomás 68 atmoszféráig, sőt ezen túl is terjedhet. Az érintkezési időtartam a kezelőzónában a kívánt oxidációs foktól függ, és a folyadék óránkénti térsebessége 0,1 és 100, sőt több között vál-65 tozhat, a kezelőzóna méretétől, a katalizátor 2