153477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-jód-4-hidroxi-5-nitro-benzonitril-származékok és ezeket tartalmazó féregölőszerek előállítására
153477 17 Az alábbi műveletek alkalmasaik 3-jód-4-hidroxi-5-nitro-benzonitril és sói előállítására. A művelet 110 ml füstölgő salétromsavat (d=l,51) és 260 ml jégecetet lassan hozzáadunk p-cianofenol (250 g) jégecetes (790 ml) oldatához, és a keveréket egy óra hosszat 50—55°-on tartjuk. Jégfürdőben való egy órai állás után az oldatot 600 ml jeges desztillált vízbe öntjük, a sárga szilárd csapadékot szűrön elkülönítjük, kb. 1 liter desztillált-vízzel mossuk, és 100 C°-anvaIó 2 órai szárítás után 340 g 4^iano-2-nitro-fenoit kapunk. Olvadáspontja 142—146 C°. 340 g 4-cianoJ2Tniftro-ifienolt, 83 g nátriumhidroxidoit, 233 g káliumjadidot és 150 g káliumjodátot 2,1 liter desztillált vízzel elkeverünk, és keverés köziben hozzáadjuk 1,6 liter etanol, 335 ml víz és 170 ml tömény kénsav 50 C°-oaa tartott elegyéhez. A keveréket visszaifolyató hűtő alatt 2 óra hosszat melegítjük, majd 10 percig szobahőmérsékleten keverjük. Kb. 5 g nátriumhidrogénszulfitot adunk hozzá a termiek elszíntelenításére, szűrőre visszük, kb. 1 liter desztillált vízzel mossuk, és 3 óra hosszat 100 C°-on szárítjuk. 576 g 3-jód-4-hidroxi-5--iiitro-beniZronitrilt kapunk világoseárga kristály dk alakjában. Olvadáspontja 1316—140 C°. Jódtartalma: talált 43,5%. Grammonként 2 ml benzoliból átkritstályasátva 137—138 C°-on olvadó termékét kapunk 43,7% jódtartalomrnal. B művelet 0,75 g litiuirruhiidroixidot 25 ml vízben oldva hozzáadunk 5 g S-jód^l-bidrOKii-S-nitro^-benzonitrilnek 150 ml forró etanolllal készült oldatához, majd az oldószert elűzzük. A maradvárfyt etilaoetát és petroléter '(fp. 40—60 C°) elegyebői átkristályosítva a 3-j<ód-4-hidroxi-5--n[Ltro-tbanzionitrilnek 240- C°-on bomlás közben olvadó lftiumsióját kapjuk. HaisonM módom, eljárva állítható elő a kalciumsó (op. 250 C° bomlás közben) és a magnéziumisó (op. > 300 C°). C művelet Kis. feleslegben 50%-os vizes nátronlúgot adunk 45 g 3i-jpd-4-iiÍ!droxi-5-nitroHbenziofnitri]>nek 1 liter forró metanollal készült oldatához, és az oldatot leszűrjük. A szűredéket szárazra pároljuk, és a sárga maradványt vizes etanolból atkrisiályosítva 3^Jsód-4-hio>Qxi-5HriitrQ-!beiizonitril-nátriumsót kapunk., Olvadáspontja > 300 C°. Hasomló módtan eljárva előállítható az amlmóniumsió (op. 250—254 C°) és a káEumsó («p,'> 350 C°), D művelet. 1,3 g díetanoliamint 25 ml etanolban, oldva hozzáadunk 5 g ^jädi-^hidroxiHSr-niiliroHbeozö^ mitrilnek 150, ml f órrő< etanollal készült oldaitá-18 hoz, és az oldatéit fél óra hosszat 0 C°-on tart, juk. A kicsapódott sárga kristályos anyag a 3--.jód^-^hidroxi-S-niitriO^ba^onitril-ídietainöilaminV sója. Olvadáspontja 136—140 C°. 5 Hasonló módon eljárva előállítható a trietenolamin-só, olvadáspontja 100—102 C°; a piperidinsó, olvadáspontja 173—176 C°; a semleges piperazünsó (olvadáspontja 250—352 C° bomlás köziben), az 1^4^dimetilaimino-2-metoxiféno!xi)-10 -5-feniipentán-só, olvadáspontja 114—116 C°, az izapropilaminsó, olvadáspontja 163—.165 C°; a dimetilsztearilaminsó, olvadáspontja 55—57 C°; a 2,2'-metoxietiiHpiridinsó, olvadáspontja 106— 108 0°; a mettilaiminsó, olvadáspontja 2,15—2210 15 C°; a diimetilaminsó, olvadáspontja 196—200 C°; és a 2-fenilbenzimidazol-só, olvadáspontja 225 C°. Hasonló módion eljárva, de az etanol oldószert 'elpárologtatva, és a maradványt etilaoe- " 20 tatból átkristályosítva kapjuk az etilaminsót 163—166 C° olvadásponttal. E művelet 25 1,45 g 3-jód-4-hiidroxi-5-nítro-benzonitrilt ós 0,8 g 5-dietilaiminopentanolt feloldunk 35 ml 80—90 C°-os vízben, és így a 3-jóid-4-jhidroxi-5--nitroHbenzonitrü-S-dieitiiLaiminopenitanol-só vörös víztiszitia oldatát kapjuk. 30 Hasonló módon állíthatók elő a következő sók oldatai: monoietamolamin, 4-dimetiilai mino-butanol, 5-dietilamino-2-aminiO!-pentán, taurin, glicin és tetrametilaimmónium (tjetranretilamimóniumihidroxidból kiindulva). 35 F művelet 0,95 g 1,5 biszr-(p-amidinafenoxí)-pentán-izietionátot 10 ml vízben oldva hozzáadunk 1 g 3-40 -jöd^Jhidroxi-5-nilTOHbeníonitril--nátriu:msónalk 25 ml etanollal ~ készült oldatához. Jégfürdöben lehűtve és szűrve a 3j jód-4-Jhidroxi-5-rM!tro^ -benzonitril közömbös l,5-biszr.(p-amidinotfe^ noxi)Hpentán sóját kapjuk 197—190 C° olvadás-45 ponttal. Hasonló módon eljárva, de formaimíidinaoetáítból, benzamMmhidbokloridlból, kadniiuniikloridből, illetve l-di]eti!lkar!bamoil-4-mettil-, piperazincitrátlból kiindulva, kapjuk a formíaimidinsőt (op! 5fl 214—218 C°), a benzamidinsót (op, 228—230 C°), a kadmiumsőt (óp. 240—2950 C°) és az 1--dietilkiarbamoil-4-metilHpiperazinsót (op. 142— 144 C°). 55 G művelet 'N-benzia-N,lTHdí:m(etu-N^(^őtioxi)-.etil.aimmónl-i uanembonát és -.hidroxinaftóát 30 g mennyiségű teehnikai keíverékét 000 ml 2 n söswvaT mefe-60 gátjuk. 15. percen át vízfürdőibeh. Az oldatot leszűrjük, és a maradványt forró vízzel (100" ml) mossuk. Á szűredékhez 90 g nátrlumjödidot adunk, és jégfürdöben fel óra hosszat hűtjük. A kivált szilárd tarméket szűrőn elválásziíjük, 65 5%-os nátriuanjodid oldattal, míajd aoetoftnäl 9
