153443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-aminoalkoxi-benzimidazol-származékok előállítására
15 153443 15 don a fenti vegyületet a .2. példta szerinti eljárással 'kapott termléklké' alakíthatjuk át. A fenti eljárás kiindulóanytagát az alábbi módon állíthatjuk elő; 6,3 g l-hidroxi-2^fenfflMbenzimidazol 100 ml vízmentes toluollal készített oldatához 1; 5 g 53%-<os ásványölaijos nátriuirnhidrid-szuszpenziót adunk. A, raafccióelagyet 10 percig melegítjük 60° 'hőmérsékleten, imaljd jégfürdőiben hűtjük és keverés köziben hozzáadjuk 5 g ibrámecetsarvetileszter 10 ml toluollal készített oldatát. Éjjelen át szoibahőfokon állni hagyjuk a reakcióelegyet, majd 5 ml 9'5%-os etamollal és 100 ml éterrel hígítjuk, csökkentett nyomás alatt be.pároljuk és a maradékot metanollal felvesszük. A metanolos oldatot leszűrjük, a szüredéket 3,5 g káliumhidroxid 30 ml metanollal készített .oldataival elegyítjük és az elegyet szoihahőfakon 2 napig'állni hagyjuk, azután csökkentett nyomás alatt bqpároljuk. A maradékot 100 ml vízzel 'hígítjuk, a kapott oldatot sósavval megsaivanyítjuk és éterrel extraháljuk; az éteres kivonatot vízzel, 'majd telített vizes nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk; leszűrjük ós bepároljuk. A maradékot éterrel felvesszük és cseppenként hozzáadjuk 5 g tionilklorid 20 'ml benzollal készített oldatát. A rea'kcióelegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd csökkentett nyomás alatt íbepárolju'k, 20 ml benzollal hígítjuk és ismét bepároljük; ezt az eljárást még kétszer megismételjük, azután a manadáfcot 50 iml éterrel felvesszük. Az éteres oldatot jégfürdőben lehűtjük és egy tág üvegtísövön keresztül gázialakú etilamint vezetünk előbb az erélyesen 'kevert oldatba, majd az oldat felszíne alá, míg bázisos pH-értéket nem érünk el. Ezután 'hűtés és kéverés közben 20 ml etilacetátot és 50 nil jeges vizét adunk hozzá, a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjulk és csökkentett nyomás alatt bapároljuik. Ily módon kapjuk a (2-feni'l-l-Jbenz-Í!midazolil:)-oxi-iaoetil-N-etil^a'midot, amelyet azután benzol és pentán elegyéből töb'bízben átkristályosítunk. Ha a fenti eljárás során az etilamin helyett ammóniát alkalmazunk ós a kapott terméket a fent leírt 'módon redukáljuk, akkor l-^Tamino-etoxi) -2-fenil-bienziimiidiazolt kapunk. 9. példa: Az 1—6. példáiban leírthoz hasonló módon eljárva, a megfelelő kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeit alkalmiaizva, az alább felsorolt további hasonló vfegyületefcet állíthatjuk elő: l-(i3-dietilaminio-ipr«piloxi)-«2-feni! l-benzi(midazol-dihidróklorid, op. 155°; 64dór-l-(2-dfetilámiaio-e1x>xi)J 2-fiemil-'benziniidazol-dihidroklórid, ap. Ii8í5— 187°; a kimdulóamyagként felhasználásra kerülő 6-klór-l-hidroxi-2-fienil-'benzimidazol 241°-ön bomlás köziben ól-vad; 1^2-dimetitammo^etoxi)-6-nitro-2-fenil-foanzimi'daz»14iidroklorM', öp. '220°; a kiinduló-anyagkánt felhasználásra kerülő l-hidroxi-6--nitroi-2-íéníÍHbenz;iimi'diaziol 2'6'30 -oíl bomlás köziben olvad; aj^-klórfielhilJ-l-^'S-dietilaminO'-proploxi)^-3 -hitro-'béhziMdáao'lHhid'roklórid, op. 18Ö'—182°; a kiinduláanyagként felhasználásira kerülő 2--i(4-klórfétól)-l-nidroxi-6-nitroHbenzijni'diaziol 255 -ón bomlás közben olvad; l^(3-diétiliamino-próipiloxi)-1 2-í(4-fluorfenil 1 )-6-10 -hitro4>enzimidazoÍ-dLhidrokÍorid, op. 186— 187°; a kiinduloányagiként felihasználásra kerülő 2-!(4-fluorfenil)Hl-hidiroxi-6-nitro-ibenzimidazol 239°-on bomlás közben olvad; l-(2-dietilamin'0-etoxi)-2H(4-métoxifenil)^benz-15 imidazol-dihidroklorid, op. 143'—14)5°; á kiindulóanyagkíént felhasználásra kerülő 1-hidroxi-2->(4~metoxiffenil)4)©nzimidazol hidrókloridja 189—I90°^on olvad; -l-(2-dietilaimino-ietoxi)-6-nil tro^2-(4-S'zUlfiamil-20 -fenil)-benzimidazial; a kiindulóanyagként felhasználásra kerülő l-hidroxi-6jnitro-2-i(4--szulfaimil-fenil)-benzimidazol 190°-on bomlás közben olvad; l-j(2-dÍ8tilamino-eto'XÍ)-;2-'(4-piridil)-benz,imid-25 ázol; a kimidulóanyalgként felhasználásra kerülő lJhidroxi-2-i(4-ipiridil)-benzi:midazol 201— 2i3i30 -on bomlás köziben olvad. 10. példa: S0 Az 1—6. példában leírthoz hasonló módon eljárva, a megfelelőien megválasztott kiindulóamyagokiból az alább felsorolt további hasonló vegyületek állíthatók elő: 35 2-(3,4-diklórfenil)-l-(i2-di'etilaimtoo-etoxi)--fbenzi-midazol-dihidrokloirid, op. 187—ISO0 ; 2-i(!3,4-j dikló'rfenil)-l-(2-diletilámino-etoxi)Hbenzi'midazol-dihidroklorid, op. 185—187°; 40 2-(3,4-dilkÍ'órfenil)-l-(:3-dietilamino-prapiloxi)-benziimidazol-hidroiklorid, op. 153—1560 ;, 2^(4-klórfenil)-l-i(2jdiétila)min'0-etoxi)-<benzimidazol-dihidroiklorid, op. 128—130°; 1 -(:2-dietilamino-etoxi) -2 -J(3-j ódf enil) -henzimid-45 azoM-dihidroklorid, op. 163'—166°; 2-(4-klórfenil)-l-(3-dietilaimino-propiloxi)Jbenzimidlazol-dihidroiklo'rid, op. 180—184°; 5,6-diklór-l-(2-dietilamino-ietoxi)-2-fenil-'benzimidazol-dihidroklorid, op. 155°. 50 11. példa: 5 g l-hidroxi-2-metü-foenzimidazol és 50 ml dimetilforniamid elegyéhez keverés köziben höz-55 záadunk 1*6 g 53,ló / a -os ásványolajos nátiriümhidrid-szuszpenziót, majd az elegyet 5 ml metanollal hígítjuk, vízfürdőn 15 percig hevítjük, majd lehűlés után 50 mii toluollal hígítjuk é's 5,1 g .3-dietuamino-propilklorid 20 ml toluollal 6o készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyét szobahőmérsékleten 1 óra hosszat tovább keverjük, majd leszűrjük, a szüredéket csökkentett nyoíttás alatt bepároljuk és a kapott fconöetitíátuttiot víz, -és éter közötti megoszlatasnaik vetjük fi5 alá. A szerves oldószeres fázist elkül'öhítjük, S
