153412. lajstromszámú szabadalom • Eljárás /4-/2-alkilén-acil/-fenoxi/-alkánsav származékok előállítására
153412 és 160 g (1,2 mól) alumíniumkloridot adunk. A yis'szafolyátó hűtőt desztillacióra állítjuk át, az elegyet keverjük és vízfürdőben gőzzel hevítjük, oly módon, hogy a széndiszulfid ledesztillárjon. Ezután újabb 400 ml n-heptánt adunk 5 hozzá, a hűtőt újlból vissziaifolyiatásra állítjuk és a reákcióefegyet keverés köziben 80 C° hőmiérsékleten melegítjük 3 óira hosszait, majd lehűlni hagyjuk, A hteptánt dekantálással eltávolítjuk, a .maradékot pedig 120 ml tömény sósav 10 1500 ml vízzel készített oldatának lassú hozzáadásával hidrolizáljuk. Barna színű szilárd termék válik le, ezt leszíwaftiással szűrjük, vízzel alaposan mossuk, majd éterben oldjuk. Az éteres oldatot összesen 2 liter 5%j os nátriumhidroxid 15 oldattal kétszer extráinál juk. A nátriumhidroxidos kivonatot 2—3 kávéskanálnyi derítőszénnel keverjük, majd diiatomaföld-szűrőrétegen keresztül leszívatással szűrjük. A szüredéket mégsavanyítjuk, amikoris világosbarna színű szilárd 20 termiek válik ki. Eat. szűréssel elkiüonítjük, vízzel mossuk és 100 C° hőmiérsékleten 3 óra 'hosszait szárítjuk. Az így kapott száraz szilárd terméket 1 liter forró benzolban oldjuk és az oldhatatlan részt 25 kiszűrjük. A szüredékíből lehűlés közben enyhén színezett szilárd termék válik le. Ezt 750 iml forró benzolban oldjuk, az oldatot szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, majd hűtőszekrényben 10 C°-ra hűtjük. A levált terméket szűrés- 30 sei elkülönítjük; 203 g (az elméleti hozam 85%^a) terméket kapunk, amely 100—110,5 C°on olvad. Ezt a terméket 1500 ml forró benzolban oldjuk, az oldatot dierítőszénnel kezeljük ós leszűr- 35 jük. A szüitedékből lehűlés közben fehér szilárd termék válik le. Ily módon 180 g 2,3-diklór-4--butiril-fénolt (az elméleti hozam 75%-a) kapunk, aimely 109—110 C°-on olvad. 40 Elemzési adatok: a CKJH10 C1 2 O2 képlet aliapján számított értékek: C = 81,52%, H = 4,32%, Cl = = 30,42%, talált értékek 0 = 51,70%,, H = 4,24%, Cl = = 30,32%. 45 C) Etil-(2,,3^diiklór-4-butiril-fenoxi)~acetát. 100 ml száraz 1,2-dSimatoxietánt beviszün'k egy egyliteres, gömbölyűfenekű, négynyakú lom- 50 bikba, amiely keverővel, kaldutókloridos csővel védett visszafolyató hűtővel és csepegtető tölésérrel van felszerelve. 10,3 g (0,215 mól) 53%-os ásványoliaijos nátriumhitíriid-'szuszpenziót adunk hozzá, a keverőt megindítjuk és cseppen- _. 'ként, 30 perc alatt hozzáadjuk 50 g (0,215 mól) 4-butiril^2,3-diklórfenol 150 ml száraz 1,2-idimiet-Oxietännal készített oldatát. A gázfejlődés megszűnése után cseppenként, 30 perc alatt 35,9 g (0,215 mól) etil-brómacetátot adunk a reakció- «„ elegyhez. Az elegyet keverés köziben vízfürdőn melegítjük 3,5 óra hosszat. Az 1,2-dimeitoxietán nagydbib részét azután ledesztilláljuk, 400 ml étert és a levált nátriumbromid oldásához elegendő mennyiségű vizet adunk hozzá. Az éteres réteget különválasztjuk, vízzel mossuk és vízmentes hátriumszulfáton szárítjuk. Az étert ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. A 0,5 mm Hg-oszlop nyomiás alatt 180—195 C° hőmérsékleten átdesztilláló frakciót felfogjuk. Ebből állás közben, kikristályosodás útján egy 53—54 C°-on olvadó fehér szilárd terméket kapunk 64 g mennyiségben (az. elméleti hozam 95%-á). Benzol és ciklohexán 1 :€ arányú elegyéből átkrisitályosítva, 55—56 C°-on olvadó etil~(2,3-diklór-4-butiril-fenoxi)-acetiátot kapunk. Elemzési adatok: a CM H 16 C1 2 C>4 képlet alapján számított érték*: C = 52,68%, H = 5,05%, Cl = = 22,220/0, talált értékek: C = 52,79%, H = 5,03%, Cl = = 22,07%. D) (2,3-diklór-4-butiril-fenoxi)-eaetsav. 30 g (0,095 mól) etil-i(2,3-diklór-4-(butiril-fenoxi)-acetátot 100 ml mietanolban oldunk és 13,2 g (0,2 mól) 85%-os káliumhidroxid 100 ml metanollal készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 1 óra hosszat keverjük, majd a metanolt csökkentett nyomás alaitt ledésztilláljúk. A maradékot forró víziben oldjuk, az oldatot lehűtjük és sósavval megsavanyátjuk. Ily módon (2,3~diklór-4-butiril-fenoxi)-ecetsav válik ki szilárd termék alakjában. Hozam 26 g '(az elméleti mennyiség 95%-a). Benzol és ciklohexán 1 : 3,6 arányú elegyéből átkristályosítva, 110,5—111,5 C°-on olvadó terméket kapunk. (Olykor egy 100—101 C°-on olvadó dimorf-alakban kapjuk ezt a terméket.) Elemzési adatok: a C12 H 12 C1 2 04 képlet alapján számított értébek: C = 49,51%, H = 4,15%, Cl = = 24,36%,' talált értékek: C = 49,81%, H = 4,22%, Cl = = 24,40%. E) [2,3-Éiklór-4-/,2-(diimetilaimino-metil)-ibutiril/-fenoxi]-ec©teajv4ndiroklo!rid. Egy 100 ml-*es gömblombikba, amely egy csatlakozóosővel van felszerelve a vízsugár-vákuumsziivattyú rákapcsolása céljából, beivísszük 5,20 g (0,0179 mól) (2,3-idiklór-4-hutiril-fenoxi)-ecetsav, 0,i63 g (0,072 mól) ptanaforanaldehid, 1,59 g (0,0195 mól) száraz diimetilamin-hidroklorid és 4 csepp ecetsav benső elegyét. Az elegyet vízfürdőn kb. 1,5 óra hosszat melegítjük, mialatt 15 perces időközökben az edény 'belsejében a nyomást 1 'perc időtartaimra kb. 15 mm Bg-oszlopra csökkentjük. Lehűlés után szilárd terméket kapunk, eat éterrel eldörzsölve 5,8 g [2,3^dikló>r-4-/2-<(diimetilamincwmetil:)-butiiril/-fenoxij-eoetsav-íhidroiklortdöt (az elméleti hozam 85%-a) kapunk fehér szilárd* termék alakjában. Ezt, a terméket kétszer átkristályosítjuk oly módon, hogy a szilárd anyagot forró metanolban oldjuk, majd a terméket éter fokozatos 4
