153412. lajstromszámú szabadalom • Eljárás /4-/2-alkilén-acil/-fenoxi/-alkánsav származékok előállítására
9 153412 10 hozzáadása útján kicsapjuk. Az így tisztított termék 165—167 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C^E^OCl^NC^ képlet alapján számított értékek: C = 46,83%, H = 5,24%, Cl = = 27,615%, N = 3,64%, talált értékek: C == 46,69%, H = 5,31%, Cl = = 27,59%, N = 3,53%, F) [2,3^diklór-442-(íiietilmerkBpto-metil)-butiril/^fmoxi]-eeetsav. 3,76 g [2,3-'diklé4"-4-/2-(dimetilaaixiino-roetiil)-bufcil/-'fenoxi]-eoetsav^-iMidirokloridiot (0,iOH5 mól) feloldunk 2,92 g .(0,03 mól) nátriuamh'idrogénkarfoonát 150 ml vízzel 'készített oldatában. A kapott oldatot keverjük -és gázalakú metümerkiaiptátoit vezetünik 15 percig az oldat felülete alá. Ezután az elegyet további keverés közben 1,5 óra hosszat vízfürdőn melegítjük, miközben a metilmerkaptán bevezetését is tovább folytatjuk. A reakcióelegyet azután szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, 6 n sósav hozzáadásával kongóvörös indikátorpapírra megsavanyítjuk, 'majd a levált gyantasaerű terméket éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatat vízmentes niagnéziuanszulfáton szárítjuk és az iétert csökfcentetit nyomás alatt bepároljuk. Maradékként fehér szilárd termékiet kapunk, amely 82—86 C°-on olvad. Ezt a terméklet 'benzol ós ciklohexán elegyéből étkristályasífcva 15,0 g [2,3^diMór-4-/2.1(metilmerkapto-metil)-ibutiril/Hfenoxi -ecetsavat (az elméleti hozam 86%-a) kapunk, 86—89 C°-on olvadó fehér prizmás kristályok alakjában. Elemzési adtatök: a C14 H 16 C1 2 04S képlet alapján számított értékek: C = 47,87%, H = 4.59%, S = = 9,13%, talált értékek: C = 48,13%, H = 4,56%, S = = 9,0i7%. G) [2,3-diklór--4-/,2-(im©tilszulfinil-metil)•Jbutiril/-fienoxi]-eoetsiav. 6,22 g (0,01772 mól) [!2,3-diíkiár-4-/2-(imetil-•meirkapto-metil)-'btUtiiril/-fenox!i]-iacietsavat fielrl oldunk 215 ml ecetsavban és tísepperiként hozzáadjuk 1,91 g (0,01861 mól) 33,2%-os hidrogénperoxid 5. ml ecetsavval készített oldatát. A kapott színtelen oldatot szdbaíhőfőkon 17 óra hosszait állni hagyjuk, A reakcilóelegyet csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk, a kapott viszkózus maradékot 10 ml etilaoétátiban oldjuk és 10 ml butiilkloridiat adunk hozzá. Ily módon 4,90 g szilárd terméket kapunk, amely [2,3-difclór-4-/2-metilszulfini^metíl)^buitiirül/-fenoxi]-eaetsav (75%r-os hozam). A; terméket tisztítás céljából háromszor átkristályosítjuk aoetonitril és butilklorid elegyéből; a tisztított termék olvadáspontja 123,5'— 124,5 C°. Elemzési adatok: a C14 H 16 C1 2 0 5 S képlet alapján számított értékek: C = 45,79%, H = 4,39%, S = ±= 8,73%, Cl = 19,31%, 5 talált értékek: C = 45,93%, H = 4,46%, S = = 8,52%, Cl = 19,38%. H) [2,3r difclór-4-(2^métilén-butiril)-<fenoxi]* -ecetsav. 10 0,20 g [2,3-/4-2-(l metilszulfinil-me!til)-butiril/-fenoxij-ecetsavat 5 ml víziben szuszipendálunk és a szuszpendált anyagot telített, vizes nátriumhidrogénkarbonát oldat hozzáadásával oi-15 datíha visszük, a kapott elegyet pedig 1 óra hosszat melegítjük vízfürdőn. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és 6 n sósav hozzáadásával koingóvörös indikátarpapÍDra megsavanyítjuk. Félszilárd terméket kapunk, ezt éterrel extra-20 háljuk és az éteres kivonaitat vízmentes magnézi'umszulfáiton szárítjuk. Az étert csökkentett nyomás alatt elpárologtatva szilárd maradékot kapunk. Ebből metileiklohexánnal történő átkristályosítás útján fehér kristályos termék 25 alakjában kapjuk a p,3-diklór-4-i(2Hmatilén-t»utiril)^fenöxi]-ecetsavat, amelynek olvadáspontja 124,5—125,5 C°. Elemzési adatok: a ^H^C^C^ képlet alapján £0 számított értekék: C => 51,51%, H = 3,99%, Cl = = 23,39%, talált értékek: C = 51,23%, H = 4,10%, Cl = = 23,49%. 2. példa: [2,3-diklór-4^(2-metiilén^butiiril)-fenoxi]^eoetsav. 40 A) [2,3-diklór-4-/2-(imetilszulfonil^metil)-ibutiril/-fenoxi]-ecetsav. 5,97 g (0,017 mól) ![2,3-.diklór-4-2-(metilmerikapto^metil)-'butiril/-fenoxi]-ecetsaivat, amelyet 45 az 1. példa A)—F) pontjaiban leírt eljárással állítottunk elő, feloldunk 30 ml ecetsavban és a kapott oldathoz cseppenként, hűtés közben hozzáadjuk 5,23 g {0,051 mól) hidrogénperoxiid 33,2%-os vizes oldatát. A kapott színtelen ol-50 datot szabáhőfókon állni hagyjuk. 66 órái állás után a reakdóelegyhez lassan vizeit adunk, míg a termék kicsapódása be nem fejeződik (éhhez 250 ml víz szükséges). A kapott fehér szilárd terméket szűréssel elkülönít-55 jük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 5,46 g [21 ,3-diMór-4-/2-((m0lilszulfonil-metil)-Hbutiril/-fienoxä]-ecetsavat (az elméleti hozam 84%-a) kapunk, amely 137—140 C°-on olvad. Ezt a terméket izopropilalkoholból átkristá-60 lyosítva 5,34 g tisztított termékhez jutunk, 139,5—140,5 C°-on olvadó fehér prizmás kristályok alakjában. Elemzési adatok: a CI4 H 16 C1 2 I0 6 S képlet alap-65 Ján 5
