153341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorozott aromás észterek és ezeket hatóanyagként tartalmazó parazitaellenes készítmények előállítására
153341 4 előnyös lenne abból a szempontból is, hogy a növénytermesztő vállalatok munkásai ebben az időszakban sokkal jobban ráérnek ilyenfajta munkák elvégzésére. • A ítél folyamán 'történő kezelés ásványi olajokkal vagy' kábrányolajokfcal vagy ezek elegyeivel végezhető, eredménye azonban eléggé gyenge, minthogy a ihibernáló peték az ilyen szerek elten meglehetősen ellenállóképesek, a szerek "nagy adagjaival több éven át ismételten történő kezelés pedig a növényeklet károsítja. Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek — amelyek új az irodalomban eddig nem ismertetett anyagok — nemcsak nagy hatással vannak az akaridák és rovarok hibernáló petéi ellen a télen lefolytaitott kezelés során is, hainem a kifejlett akaridák és azok nyári petéi ellen is hatásosak. Meglepő módon azt is .tapasztaltuk, hogy ezek a vegyületek az egyéb fitofág (növényevő) rovarok ellen alig hajtásosak; így ezek a szerek szelektív hatást mutatnak bizonyos kártevőfajták é&esn., míg imas rovarokkal szemben nem hátinak. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek a találmány értelmiében oly módion állíthaitók elő, : hogy bétanfluor etilalkoholt az R jelentésének megfelelő savval észterezünky önmagukban ismert észterező el járások alkalmazásával. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre. rjinosen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa "'."'. Egy keverővel, hőmérővel és csepegtetőtölcsérrel felszerelt félliteres lombikba az alábbi anyagoklat .adagoljuk be: ~ 18,2 g bél^flüOT^etillHÍlfeohol 21,8 g piriidin, 80,0 ml metdOJénklorid Ezután 49,87 g p-nitrofenileoetsavkloriid 80 ml metilénkloriddal készített oldatát csepegtetjük fél óra alatt, keverés közben a lombik tartalmaihoz, miközben annak hőm<érsékletét 0 és 2 C° között tartjuk. lExoterm reakció indul meg, a fejlődő reakcióhőt sós jeges fürdővel vonjuk el. A reakeióetegy pH^értékie .x semleges vagy gyengén savas. A reakcióelegyet ezután a szobahőmérséklet eléréséig állni hagyjuk, majd 150—150 ml víz-^ zel háromszor mossuk. A metilénkloridos oldatot kalciumkloridon szárítjuk, majd csökkentett nyomás alatt, 30—40 C° hőmérsékleten bepároljuk és állandó súlyig szárítjuk. 47,5 g maradékot kapunk, amely hűtés hatására kristályosodik. Ezt a maradékot 1850 ml forrásban levő n-hexánból átkristályosítjuk. 9,4 g béto-fluc^etj^p-mlroifemliajoetátot ka.••;••'', punk; ezt a vegyületet, amelynek szerkezeti képlete 5 0 2 N—/" \_4CH2^O0O-^CH2-^CH 2 —F az alábbiakban „M 2061" megjelöléssel említjük; a kristályos tennék olvadáspontja 46— 10 47 C. Elemzési adatok: számított F—8,36% talált F=8,24%. 15.' •••.'.:' 2. példa , Egy keverővel, hőmérővel és csepegtetőtöla. érrel felszerelt félliteres lombikba az alábbi 20 anyagokat adagoljuk be: 17,2 g béta-ftooratilalkohol 20,8 g piridin 80,8 ml etüénklorid 25 Ezután 55 g difenilecetsavklorid 80- ml metilénkloriddal készített oldatát csepegtetjük 30 perc alatt, keverés közben a lombik tartalmához, amelynek hőmérsékletét 0 és +2 C° £0 között tartjuk. Exotenm reakció indul meg, a reakcióelegyet sós jégfürdőben hűtjük. A reakcióelegy gyengén savas pH-értéket mutat. 35 A reakcióelegyet azután a szobahőmérséklet eléréséig áUni hagyjuk, majd 150—150 ml vízzel háromszor mossuk. A metilénkloridos oldatot kalciumkloridon • szárítjuk, csökkentett nyomás alatt bepároljuk 40 és 3fr—40 C° hőmérsékleten állandó súlyig szárítjuk. " * -56 g nyers barna olajszerű terméket kapunk, amely biéta-fluoiretiÍ-difenil!acétátból áll. 5 g fenti terméket 50 ml n-hexánnal melegen 45 'kezelünk. A meleg oldatot dekantálással elkülönítjük a kátrányos maradéktól, majd lassan lehűlni hagyjuk, végül pedig jéghideg vízzel hűtjük. A termék sárga olaj alakjában kiválik, ezt 50 az oldószertől dekiantálással elkülönítjük. Az olajszerű terméket csökkentett nyomás- alatt vízfürdőn melegítjük az oldószer nyomainak eltávolítása céljából. 55 A kapott termék 3 g béta^uoretil-difenilacetát, amelynek szerkezeti képlete az alábbi: ... \_A: 60 CH--COO—CH2—CH2—F y-^sy ' . : " . . \ = / •"' ."..-...;: Ezt a vegyületet az alábbiakban „M 2073" 65 megjelö'léssei; említjük. 2
