153310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos benzamidok előállítására
17 153310 18 benzoesavat .nyerünk, amelynek olvadáspontja 141—142 C°. Analízis (C9 H 6 F 3 N03, mólsúly: 265,155) Számított: C: 40,7!8%,' H: 2,28%. >N: 5,28%. Talált: C: 41,07%, H: 2,32%, N: 5,41%. F) 2-!metoxi-3-aimino-5-tri:fluormetilbenzoesiav anyáig válik ki és az így kapott keverékhez 2 ml víziben oldva 0,7 g (0,01 mól) nátóumnitritet adagolunk. A hőmérsékletet 0—5 C°«on tartjuk 10 percig őrölt jég beadagolásával. A diazoniumsó. oldatot keverés közben hirtelen réz(I)-bromid oldathoz adjuk. A réz(I)-bromid oldatot úgy készítjük, -hogy 3,13 g (0,013 mól) rézszulfát és 1,44 g (0,014 mól) nátriumbromid és 10 ml vízben képzett oldatához 5 ml vízben 0,67 g nátriumhidrogénszulfitet és 0,44 g nátriumhidroxidot adunk. A raafecióelegyet szűrjük és a (kiszűrt szilárd' anyagot 6 ml 28%-os. bidrogénbromid oldathoz adjuk. A diazoniumsó oldat réz(I)-bromidold,at(hoz való beadagolása közben erős habzás lép fel. A reakciokaveréket ezt követően 1 óra hosszat szobahőmérsékleten, 35 percig pedig 65 C°-on melegítjük, 'majd nyerstermék kinyerése végett szűrjük. A nyersterméket víziből átkristályosítjük. Az átkristályosított termék olvadáspontja 110—111 C°. Analízis (C9 H 6 BrF 3 03, mólsúly: 2^9,063) Számított: C: 36,14%, H: 2,02%. Talált: C: 36,85%, H: 2,70%. I) 2-metoxi-4-trifluorm'etilbenzoe!saiv 1/1. 2-nitro-4^trifluormetilbenzoesav 5,70 g (0,03 mól) p-ikarboxiberizotrifluoridot 35,4 g 20—2í3°/o S03 -ot tartalmazó füstölgő kénsavban oldjuk és az oldathoz keverés . közben 8,70 g 90%-os salétromsavat csepegtetünk. A hőmérsékletet 1 óra hosszat 60—65 C°-on tartjuk. A reagáltetás után a realkciókeveréket jégre öntjük, szűrjük és vízből álkiristályosítjuk, amikor is 2-nitro-4-, triflU'Ormetilbenzoesavat nyerünk. A termék olvadáspontja 109—111 Analízis (C8 H 4 F: 5 N0 4 , mólsúly: 235,128) Számított: C: 40,87%, H: 1,71%, N: 5,96%. Talált: C: 40,99%, H: 1,85%, N: 6,10%. 1/2. 2-,amino-4-trifluormetil!benzoesav 0,75 g (0,0032 mól) 2-nitro-trifluarmetilbenzoesavat 8,5 ml jégeoetben oldunk és 8,5 mg platinaoxidkatalizátor jelenlétében redukáljuk. A redukált elegyet „Superoel" szűrőlapon átszűrjük és szárazra pároljuk. A nyersterméket benzolból átkristályosítjuk. A tiszta termék olvadáspontja 177—178 C°. Analízis (CgHeFsiNC^, mólsűly. 205,144) Számított: C: 46,85%, H: 2,95%, N: 6,83%. Talált: C: 47,1-8%, H: 3,31%, N: 6,79%. 1/3. 2-klór-4-triflúormetilbenzaesaiv 4 g (0,02 mól) 2rta;mino-4-triflnormetilbenzoesavat 10 g 28%-os sósavhoz adunk. Az oldatot őrölt jég beadagolásával kb. 0 C°-*a hűtjük le. Az oldatból fehér színű szilárd anyag válik ki ,2 g (0,0076 mól) 2-metoxi-3-nitro-5-trifluor- 10 metidbenzoesavat 20 ml jógecetben oldunk és az oldaithoz 200 mg pkitinaoxidot adagolunk. A reakciókeveréket ezután Hershberg-féle készülékben redukciónak vetjük alá, majd nitrogénlégkörben „Superoel" szűrőlapon átszűrjük és 15 szárazra pároljuk. A kapott 2^metoxi-3-amino-5-trifluormetilbenzoesavat széntetrakloridból átkiristályosítjuk. A termék olvadáspontja 110— 112 C°. 20 Analízis (CáH8 F 3 N0 3 , mólsúly: 235,171) Számított: C: 45,95%, H: 3,43%, N: 5,96%. Talált: C: 46,02%, H: 3,50%, N: 5,88%. G) 2-metoxi-3-klór-5-trifluormetilbenzoesav ^ 25 2,35 g (0,01 mól) 3-^amino-2-metoxi-5-trifluormetilbenzoesávat 5 g 28%-os sósavhoz adagolunk. A reákciókeveróket őrölt jég hozzáadása- -val kb. 0 Cö -ra hűtjük le. Fehér színű szilárd í0 anyag válik ki, a keverékhez ezt követően, még 2 ml vízben oldott 0,7 g (0,01 mól) nátriumnitritet adunk. A hőmérsékletet 10 percen keresztül őrölt jég beadagolásával 0—5 C° közötti hőmérsékleten tartjuk. A kapott diazoniumsót 35 tartalmazó oldatot hirtelen, és keverés közben réz(I)4klo!rid oldathoz öntjük. A réz(I)-klorid oldatot úgy (készítjük, hogy 0,67 g nátriumhidrogénszulfit, 0,44 g nátriumhidroxid és 5 ml víz oldatát 10 ml vízben oldott 3,13 g (0,0125 40 mól) és 0,82 g (0,014 mól) nátriumklorid oldat kever'ékéhez adagoljuk, majd az egészet szűrjük és a kapott szilárd anyagot 5 g 28%-os sásavoldaitha adagoljuk be. A diazoniumsó oldatának réz(I)-só oldathoz 45 való beadagolása közben erős habzás lép fel. A reakciókeveréket 3/4 óra hosszat szóbahőmérsékleiten, majd 15 percig 55 C°-on melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük le és szűrjük, amikor is nyers 2^metoxi-3-kló;r-5-tri- 50 fluormetilbenzoesavat kapunk. A nyersterméket. víziből átkristályosítjuk. Az átkristályosított termék olvadáspontja 108,5—110 C°. Analizís (C9 H 6 C1F 3 0 3 , mólsúly: 254,604) 55 Számított: C: 42,46%, H: 2,37%. Talált: C: 42,61%, H: 2,54%. H) 2^m(etoxi-3-Jbróm-5-trifluormetilbenzoesay 60 2,3 g (0,01 mól) 3-amino-2-metoxi-5-trifluormietilbenzoesavat 6 ml 2i8%-os hidrogénbromidhoz adagolunk. A kapott keverékhez őrölt jeget adagolunk, amíg hőmérsékleté 0 C° értékre csökken. A reakcióelegyből fehér színű szilárd g5 9
