153240. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzomorfán-származékok előállítására
153240 elegy forrpontjának megfelelő hőmérsékleten dolgozhatunk. A találmány szerinti eljárás egy további változata értelmében oly módon járhatunk el, hogy valamely, a (II) általános képletnek meg- 5 . felelő vegyületet valamely, a csatolt rajz sze^ rinti (VII) általános képletnek megfelelő vegyülettel (e képletben M. alkálifématomot képvisel) reagáltatunk. Az eljárás e változata szerint oly (I) általa- xo nos képletű vegyületeket állíthatunk elő, amelyekben R4 és R5 helyén hidrogénatom,, X helyén pedig oxigénatom áll. Alkálifém-iziodanátként a fenti reakcióhoz pl. nátrium- vagy káliurriizocianát alkalmazható. . 15 A találmány szerinti leijárás egy további változata értelmében a csatolt rajz szerinti (Ib) általános képletnek megfelelő vegyületek — e képletben Rí, R2, R3 és X jelentésié megegyezik az (I) általános képlet alatti meghatározás 20 szerintivel — oly módon is előállíthatók, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VIII) általános képletnek megfelelő vegyület (e képletben R[, R2 és R3 jelentése megegyezik a megha'tár rozás szerintivel) nitrilcsiaportjáira egy (IX) ál- 25 talános iképletű vegyületet (e képletben X oxigén- vagy kénatomoit jelenthet) addicionálurik. Kénhidrogén addiciójia esetén előnyösen alacsony, pl. —70 C° körüli hőmérsékleten dolgozzunk, majd a reaikcióelegyiet kb. szobahőfokig 30 hagyjuk felmelegedni. Ha H2 X általános képletű vegyületként vizet addicionálunk a (VIII) általános képletű nitrilre, ezt valamely oxidálószer segítségével vizes közegben, pl. vizes hidrogén peroxid dal, vagy 35 pedig valamely 'halogénhidrogén vizes oldatával folytathatjuk le; a reakció előnyösen a szobahőmérséklettől a realkoiöelegy forrpontjáig terjedő hőmérsékleteken méhet végbe. Végül a találmány szerinti eljárás egy to- 40 vábbi változata értelmében a csatolt rajz szerinti (le) általános képletnek megfelelő és egyúttal az (I) általános képlet alá is eső vegyületéket — e képletben Rt, R2, R3, R4 'és R5 jelentése megegyezik az (I) általános képlet 45 alatti meghatározás szerintivel —•• oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (X) általános képletnek megfelelő vegyületet (e képletben Re rövidszénláncú alkilgyököt vagy benzügyököt képvisel, Rí, R2 és 50 R3 jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szierintivel) valiamely, a csatolt rajz szerinti (XI) általános képletniék megfelelő alkálifém-amiddal (e képletben M alikálifématomot képvisel, R4 és R5 jelentése pedig meg- 55 egyezik a fenti meghatározás szerintivel) reagáltatunk. A (X) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok előállítása pl. oly módon törtérthet, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (XII) 60 általános képletnek megfelelő vegyületet (e képletben R7 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt képvisel, R1; R 2 , R3 jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel) valamely, a (XIII) általános képletnek §5 megfelelő szénsavszármazékkal (e képletben RQ jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. Hal pedig halogénatomot képvisel) reagáltatunk. A (XIII) általános képletnek megfelelő szénsavszármazékként pl. klórszénsav-metilészter, -etilészter vagy -fenilészter alkalmazható. A (XI) általános képletnek megfelelő alkálifém-amidként pl. nátriumamid, káliumamid, nátrium-lN-Mmiétdlamid, nátrium-NyN-dimetilamid, kálium-iN-ímetilamid vagy kálium-N,iN-di:metilamid alkalmazható. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek — amint ez képletükből is látható •— optikai iaoiméralakokban létezhetnék. így a morfán-igyűrűben jelenlevő aszimmetrikus szénatom d- és 1-aMkok képződésére vezethet. Ha R3 az (I) képletben alkilgyököt képvisel, akkor sztereó-izomerek is lehetségesek, amelyekben az alkilcsoport az 5-4ielyzetben álló R2 csoporthoz képest cisz:- vagy tranísz^helyzetű lehet. A geometriai, ill. sztereo-izomér alakiak kívánt esetben önmagukban isimert módszerekkél, •pl. frakcionált kristályosítás vagy desztilláció útján választhaitók szét. < Ha az enantiomorf alakokat szét kívánjuk választani, iákkor á szokásos módon valamely optikailag aktív savval diasztereoiziomér sókat képezhetünk. Mindezeknek az izomer alakoknak az előállítása szintén a találmány körébe tartozik. . Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek szervetlen vagy szerves savakkal, mint sósavval, brómhidrogémsavval, kénsavval, foszfor savval, metánszulfoinsavval, etándiszulfonsavval, béta-<hid:roxi-e1ánszulfonsavval, ecetsavval, propionsavval, maleinsavval, fumársaívval, tejsavval, almasawal, barkősawal, citromsawal, benzoesawai, szaliicilsawal, f enilecetsavval vagy mandulasavval sókat képeznek; e sók egy része vízben jól oldódik, A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nem korlátozódik ezekre a példákra, A példákban a hőmérsékleti adatok Celsiuc-fokokban értendők. 1. példa 2, -nietoxi-2-karbaniil-5-fenil-6,7-benzomorfán 17 ml 12,5%-os benzolos foszgénoldatot hoz^ záadunk 2,0 g 2-metoxi-5-fenil-6,7-benzomorfán, 1,85 g nátriumlhidpogérikarbonát és 50 ml vízmentes benzol elegyéhez. IV2 órai forralás után, amelyet visszatfolyató hűtő alatt folytatunk le, az oldatot lehűtjük, leszűrjük és vákuumban bepároljuk, A maradékot nyomásálló edényben 16 óra hosszat kezeljük 8 nil 4,3%-os alkoholos ammóniaoldattal 95° hőmérsékleten. A kapott realkcióéLegyet bepároljuk, a maradékot kloroformban oldjuk és a kloroformos oldatot vízzel mossuk, imajd szárítjuk. Az oldat bepárlása útján kapott 2'-metoxi-2-karbamil-5-fenil-6,7-be'n-3
