153194. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-merkapto-4,5-bisz-amino-s-triazin származékainak előállítására

7 153194 8 -diMórj6-ammö-s-triazinná. Ez a reakció exoterm módon megy végbe. Savlekötőszerként előnyösen alkáliféni-hidroxidokat vagy alkálifém-karbonátokat alkalmazhatunk, felhasználható azonban savlekötőszerként az említett 5 amin egy mólnyi feleslege is. A reakciót erre alkalmas oldószerekben, mint pl. vízben, acetonban, dioxáftiban, benzolban, klórbenzolban vagy az említett oldószerek vízzel való elegyeiben folytathatjuk le. Ezeket az oldószereket, io ill. oldószer-elegyeket e reakcióhoz már eddig is alkalmazták, aminthogy az egész első reakciólépés önmagában már eddig is ismeretes volt. A,szintézis második lépésében a 2,4-diklór-6- 15 -^amino-s-triazin valamely alkil- vagy alkenil-merkaptánnal (R5

SH) alkáliférnhidroxid vagy alkálifómkaiíbonát savlekötőszerként való alkalmazásával lefolytatásra kerülő reakciója, ül. az említett triazin-származékna'k az R5SH mierkap- 20 tán alkáHfémsójának (pl. RsSíNa) oldatával való reagáltatása 0 és 5 C° közötti hőmérsékleteken igen jól megy végbe és ennek során csupán egy klóraitom cserélődik ki az —S.—R5 csoportra, . . . , 25 Ha az ismert eljárásoknak megfelelően ebben a második reakciólépésben egy második aminocsoportot vinnénk be a 'molekulába, akkor ehhez a vegyületet 20—40 C° hőmérsékleten kellene a második mól aminnal reagáltatni. 30 Meglepő módon a második reakciólépés után kapott 2Halkil-, ill. 2-alkenft-merkapto-4-klár-6--amino-s-triazin megmaradt harmadik klóratomjának reakcióképessége meglehetősen nagy marad és így a reakció utolsó lépésében a máso- 35 dik aminocsoport bevitele közönséges nyomás alatt, 60—70 C° hőmérsékleten jó termelési hányadokkal megy végbe.. Rendkívül figyelemreméltó az a körülmény, hogy a fentemlített háronTIreakciólépés víztar- 40 talmú oldószerekben, alkalikus reakcióMirülmé-1 nyék között mindenfajta hidrolízis fellépése nélkül megy végbe, annak ellenére, hogy oly kiindulóanyagok, ill. közbenső termékek vannak jelen, amelyek molekulájukban reakcióké- 45 pes klóratomókat tartalmaznak, Megállapítottuk azt is, hogy víz jelenlétében a reakciósebesség nagyobb.. mint vízmentes körülmények között; különösen aceton és víz elegyével érhető el a legjobb eredmény, nevezetesen a kiindulóanyag- 50 ként alkalmazott cianurklorid csaknem mennyiségi hozamimal való átalakítása a kívánt (I) képletű végtermékké. A találmány szerinti eljárás — amint ezt fentebb már említettük —• különösen aibSöl a 55 szempontból mutat nagy előnyöket, hogy az eljárás ipari kivitele során a kiindulóanyagként alkalmazásra 'kerülő cianurkloridtól az (I) képletű végtermékekig valamennyi reakció jó termelési hányadókkal és enyhe reakciókörülmények 60 között szelektíven megy végbe, emellett nincsen szükség a közbenső termékek elkülönítésére. Így az (1) általános képletű végtermékeket közvetlenül, folytonos eljárással, egyetlen reaktaredényben állíthatjuk elő jó hozammal 65 és nagy tisztasági fokban a kiindulóanyagként alkalmazott danurkloridból. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; e példákban „részek" alatt — amenynyiben nincsen kifejezetten megadva, hogy térfogatrészekről van szó — súlyrészek értendők. 1. példa 500 rész aceton és 500 rész víz, 369 rész cianurkloriddal képezett elegyét lehűtjük. Az elegyhez —10° és 0° közötti hőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 118 rész izopropilamint, majd ugyancsak cseppenként 500 tf. rész 4 n nátriumhidroxid-oldatot, az említett alacsony hőmérséklet további fenntartásával. Ezután egyszerre hozzáadunk 96 rész metilmerkaptánt, majd rögtön utána 50 tf. rész 4 n nátriumhidroxidoldatot, miköaben a hőmérsékletet 5 C° alatt tartjuk. Az elegyet keverjük, míg az semleges kémhatást nem mutat, majd 118 rész izoprópiliamint és 500 tf. rész 4 n nátriumhidroxidoldatot adunk újból hozzá és az elegyet visszafolyató hűtő alatt 2 óra hoszszait fcb. 70 C° hőmérsékleten, hevítjük. Utána lehűlni hagyjuk a reakcióelegyet, a képződött kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 472 rész 2-metílmerkapto-4,6-=bisz-(izopropilamino)-s-triazin(t kapunk, ami a cianurkloridra számítva az elméleti hozam 98%-ának felel meg. A termék tisztasága (perklórsavas titrálással 'meghatározva) 99,5%,. A fenti példában leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő" az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is; azok a vegyületek, amelyeknél az alábbi felsorolásban az olvadáspontot is megadtuk, új anyagok. Hozam Op. C° 2-metilmerkapto-4,6-bisz-(etilamiino)-s-triazin 95% 2-metilmerkapto-4,'6-bisz~(dietilamino)-s-triazin 90% 2-atilmerkapto-4,6-bisz- (etilamino)-s-triazin 92% 2-n-proipilmerkapto~4,6j

bisz-((metilamino)-s^triazin 94% 2~eti:lme,

rkapto-4,6-bisz^ -(izopropilamino)-s-triazin 94% 2-n-prop:ilmerkapto-4,64>isz-(izapropilamino)-s-triazin 95% 2-izopr opilmerkapto-4,6-bisz- (izopr opilamino)-s-triazin 97% 2-n-butilmerkapto-4,6-bisz- (izopropilamino) -s-itriazin 98%, 2. példa 369 rész cianurkloridhoz 750 rész acetont és 750 rész vizet adunk. Lehűtés után az elegyhez —10 és 0 C° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 118 rész izopropilamint. • E hőmérséklet további fenntartása mellett azután 500 4