153169. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ariloxiecetsav-amidok előállítására
153169 képletű fenol vakmely sójával, különösen alkálisójával is; ez esetben savlekötőszer alkalmazására nincsen szükség. A fenti eljárás során savlekötőszerként előnyösen nátriumhidroxid vagy Valamely nátriumalkoiholát, oldószerként 5 pedig valamely rövidszénláncú alkanol vagy valamely ilyen alkanol és víz elegye alkalmazható. Savlekötőszerként használható továbbá nátriumvagy káliumkarbonát acetonban vagy valamely más szerves oldószerben is. 10 Ka az említett (II) általános képletű fenolok nátriumsóit alkalmazzuk kiindulóanyagként, akkor hidroxilcsoportokat nem tartalmazó oldószerben, mint benzolban, toluolban, xilolban vagy különösen dimetilformamidban dolgozha- 15 tunk. A fenti eljárás során «Kiindulóanyagként alkalmazható (II) általános képletű helyettesített fenolok példáiként a 3-matoxi-, 3-etoxi-, 3-propoxi-, 3-izopropoxi-, 3-n-butoxi-, 3-szek.butoxi-, 20 3-n-amiloxi- és 3-izoamiloxi-4-hid.roxi-benzilalkohol, valamint a 4-hidroxi-fenetilalkohol ugyanilyen származékai, továbbá a 3-<(3'-metoxi-. . -4%hidroxwfenil)-propan.-l-ol és -2-propen-l-ol, valamint a megfelelő 3'-etoxi-, 3'-propoxi-, 25 3'-izopropoxi-, 3'-n-butoxi-, 3'-szek.butoxi-, 3'-n-amiloxi- és 3'-izoamiloxi-vegyületek említhetők. A második reakció-komponensként szereplő vegyületek, tehát a (III) általános képletű hidroxil-vegyületek e célra alkalmazható reakció- 30 képes észterei pl. a következők lehetnek: klórecetsav-dimetilamid, -dietilamid, -pirrolidid, -piperidid, -hexametilénimíd, -morfolid és -(N-stoxi-etilamid), valamint a glikolsav-dimetilamid, -jpirrolidid, -piperidid, Jhexametilénimid, 35 -morfolid és -(N-etoxi-etilamid) metánszulfonsav- és p-toluolszulfonsav-észterei. Az (I) általános képletnek mégfelelő vegyületek, a találmány szerinti eljárás egy további változata értelmében oly módon is előállíthatók, 40 hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő helyettesített ariloxieoetsavat — e képletben Rí és X jelentése megegyezik az (I) képlet alatti meghatározás sze- , rintivel — vagy ennek valamely reakcióképes 45 származékát valamely (V) általános képletű vegyülettel — e képletben R2 és R3 jelentése megegyezik az (I) képlet alatti meghatározás szerintivel — reagáltatjuk. A (IV) általános képletű ariloxieeetsavak e 50 célra alkalmas reakcióképes funkcionális származékai pl.- az észterek, különösen a rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó alkilészterek, valamint a fenilészterek lehetnek. Az észterekkel lefolytatott reakció esetében oldószerként 'a re^- 55 akció szempontjából közömbös szerves oldósze- -rek, rnint éter vagy benzol-szénhidrogének, továbbá rövidszénláncú alkanolok jöhetnek tekintetbe. A (IV) általános képletnek megfelelő kiinduló- eo anyagok pl. oly módon állíthatók elő, hogy 3--,alköxi-4~hidroxi-benziMkoholokat. vagy -fenetilalköholofcat, 3~(3'-alk0xi-4'-hidroxi~fenil)-propan-1-olokat, ill. -2-propen-l-olokat etanolos nátronlúg jelenlétében klóreoetsawal éterezünk. 65 Az ilyen vegyületek példáiként a következők említhetők: 2-metoxi-, 2-etoxi-, 2-propoxi-, 2--izopropoxi-, 2-n-butoxi-, 2-szek.butoxi-, 2-n-amiloxi- és 2-izoamiloxi-4-hidroximetil-fenoxieoetsav, valamint a 4-(2'-hidroxietü)-fenoxiecetsav, ^-(S'-hidroxi-l-propenilJ-fenoxieöetsav és 4-(3'-hidroxipropil)-f énoxiecetsav megfelelő 2--származékai, valamint ezek metil- és etilészterei. ' A találmány szerinti eljárás egy további változata értelmében oly módon is előállíthatjuk az (I) képletnek megfelelő új vegyületeket, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VI) általános képletnek megfelelő aldehidet — e képletben Rí, R2, R3 és X jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatti meghatározás szerintivel — a megfelelő hidroxil vegyületté redukálunk. Ha kiindulóanyagként egy helyettesített fahéjaldehid — tehát oly (VI) képletű vegyület, "amelyben X helyén vinilénesopoirt áll — kerül alkalmazásra, akkor az aldehidcsoporton kívürugyanabban a munkamenetben a viniléncsoportot is redukálhatjuk és így a megfelelő helyettesített hidro-fahéjalkoholhoz jutunk. A (VI) általános képletnek megfelelő vegyületek redukálására pl. hidrogén alkalmazható valamely katalizátor, mint Raney-nikkel jelenlétében, kb. 20—80 C° hőmérsékleten, kb. 1—100 atm nyomás alatt; ez a redukció előnyösen valamely oldószer, mint rövidszénláncú alkanol vagy dioxán jelenlétében folytatható le. Alkalmazható redukálószerként alumínium-izopropilát is, amelyet izopropanolban oldva alkalmazhatunk, különösen az oly (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben. X helyén viniléncsoport áll. A (VI) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok pl. oly módon állíthatók elő, hogy 3-alkoxi-4-hidroxi-benzaldehidet, -fenilacetaldehidet, -fahéjaldehidet vagy -hidrofahéjaldehidet alkoholos nátronlúg jelenlétében klórecetsay-dietilamiddal, -pirrolididdel, -piperididdel, -hexametilénimiddel vagy -morfoliddal kondenzálunk. Az e célra alkalmazható kiihdulóanyagok példáiként a következők említhetők: a 4--formil-, 4-formiletil-, 4-(2'-fo'rmil-etil)- vagy 4_.(2'-formil-vinil)-fenoxiecetsav-dietilamid 2^metoxi-, 2-etoxi-, 2-propoxi-, 2-izopropoxi-, 2-n-butoxi-, 2-szek.butoxi-, 2-n-amiloxi- vagy 2-izoamiloxi-származékai, valamint a megfelelő dimetilamid-, morfolid-, pirrolidid-, piperidid-, hexametilénimid-származékok. A találmány szerinti eljárás egy további lehetséges változata értelmében oly módon állíthatók elő az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VII) általános képletnek megfelelő helyettesített fenilalkén-származékot — e képletben Rl5 R 2 és R 3 jelentése megegyezik az (I) általános képlet .alatti meghatározás szerintivel — a megfelelő -omega-fenilalkohollá' alakítunk át, önmagában ismert eljárással. Ez az átalakítás pl. oly módon folytatható le, hogy a (VII) általános képletnek megfelelő vegyületet valamely v oldószerben, mint dietilénjglikol-dimetiléterben, kib. 20;—45 C° hőffiérsékleten diboránnal kezel-2
