153149. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-diszubsztituált-4,4'-bipiridiliumsó tartalmú gyomirtószerek előállítására

153149 válik ki, mely azonos a kinol és az N/N'-dimetil-4,4VbipiiMilium-cuklorid ekvimolekuláris mennyiségeiből képződött addíciós termékkel, A sötétvörös vizes oldat egy részletét folyamatosan, háromszoros térfogatú dietiléterrel extraiháljuk, majd az éteres kivonatot elkülönítjük, megszárítjuk és szárazra pároljuk, Az éteres réteg maradéka kinol (8,9 g a piros oldat 100 ml-ére számítva). A vizes réteget nagyon kis térfogatúra bepároljuk és kristályosodni hagyjuk, amikor is N,íN'-dimetil-4,4'-bipiridilium-dikloridot kapunk (4,5 g-ot a piros oldat 100 midére számítva). 10 15 20 25 cO 2. példa 18,4 g (0,17 mól) l,44>enzokinon 250 ml bisz-(2-metoximetil)-éterriel készített oldatát cseppehkent hozzáadjuk 16 g (0,085 mól) N,N'-dimetil-tetra!hidro-4,4'-bipiridi'r 150 ml bisz-(2--metoxietil)-éterrel készített gyorsan kavart oldatához, A hozzáadást 0 C°-on, 50 perc alatt hajtjuk végre és gondosan kizárjuk a nedvességet és levegőt. A reakciót előnyösen Büchiféle forgó elpárologtatóban végezzük. A kinon hozzáadásakor azonnal világos ibolyalkék szilárd anyag válik ki. ' Amikor a hozzáadás befejeződik, vizes sósavoldatot (26 g 35%-os savat 200 ml vízzel hígítunk) adunk fokozatosan hozzá. Gázképződés áll be és a kék elegy piros oldattá változik. Ezt az oldatot N,,N'-dimetil-4,4'-bipiridiliúm ionra polarógráfiásan és kolorimetrikusan nát- 55 riumditionit redukcióval analizáljuk. Az lN,N'-dirnietü-4,4'-bipiridüium-diklorid kép- , ződése az elméletinek kb. 75—80%-a. Ezt a sót úgy különítjük el, hogy a 650 ml-nyi piros 49 savas oldatot kis térfogatúra (100 ml) bepáróljuk j majd többször 250 ml dietiléterrel extraháljuk. Az éteres fázist megszárítjuk és szárazra pároljuk, amikor is hidrokinont kapunk (az elméleti 100%-a, olvadáspont 172 C"). A vizes 45 fázist 50 ml etanollal elkeverjük és állni hagyjuk,; 16,3 g NjN'-dimietil^^'-bípiridilium-diklorid kristályosodik ki,- amit szűréssel összegyűj- -tünk. 3. példái A 2. példában leírt eljárást megismételjük úgy, hogy l,4j

benzokinon helyett különböző kinonokat használunk. Az eredményeket az alábbi táblázat tartalmazza. / Diklorid Kinon Oldószer kitermelés % 1,4-Jbenzokínon bisz-(2-metoxi* V. etil)-éter 80 mónoklór-1,4-bisz-(2-metoxi-benzokinon etil)-éter 55 diklór-1,4-bisz~(2-metoxi-berizokinon etilj-éter 36 triklór-1,4-bisz-(2-metoxir-benzokinon etil)-éter 20 tetraklór-<l,4-bisz-(2-metoxi-benzokinan etil)-éter 16 tetraklór-1,2-bisz- (2-me toxi-benzokinon etil)-éter 44 2-metiM,4-bisz- (2 -metoxi--benzokihon etil)-éter 42 1,4-naftokinon bisz-(2-metoxi- . etil)-éter 56 1,'2-maf tokinon bisz- (2-metoxi-etil)-éter • 69 2:,3-diklór-l,4--naftakmon tetrahi drof ur án 9,10-antrakinon di etiléter- (bisz-2-metoxi-61 -etil)-éter •' 15 Minden esetben a kinon : tetráhidro-származék moláris arány 2 :1 és az oldószer térfogata 400 ml. A táblázat utolsó oszlopában szereplő diklorid N,N'-dimetil-4,4'-bipiridilium-di)klorid. 4. példa •.'•,. A 2. példában leírt eljárást különböző oldó- v szerek és reakciókörülmények alkalmazásával megismételjük. Az eredményeket a következő táblázat foglalja össze. p-benzokinon : tetrahidro-, ReakcióReakcióidő Diklorid származék moláris aránya hőmérséklet c° (perc) Oldószer kitermelés % 2:1 25 10 bisz^(2-metoxi-etil)-ét'er 50 2:1 0 50 bisz-(2-metoxi-j

etil)^éter 80 2:1 ^40 50 bisz-(2-metoxi-etil)-éter 71 2:1 50 10 bis&-(2-metoxij

etil)-éter 40 1,5:1 '0 50 bisz-(2~metoxi-etil)-éter 47 1:1 "' 0 50 bisz-(2-mei)oxi^etil)-éter 31 3:1 0 50» bisz-(2-metoxi-etil) -éter : '75 ' ' 2:1 0 50 bisz-(2-metoxi-jetil)-éter 22 ! 3